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陕西省教育厅科研计划项目(2013JK0667)

作品数：6 被引量：7H指数：1
相关作者：曹佳王智香高楼军付峰李琦更多>>
相关机构：延安大学陕西师范大学更多>>
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相关领域：理学更多>>

文献类型

  • 6篇中文期刊文章

领域

  • 6篇理学

主题

  • 5篇反应机理
  • 3篇速率常数
  • 2篇OH
  • 1篇异构化
  • 1篇异构化反应
  • 1篇异构化反应机...
  • 1篇势能面
  • 1篇偶联
  • 1篇热力学
  • 1篇热力学性质
  • 1篇NO
  • 1篇抽氢反应

机构

  • 6篇延安大学
  • 1篇陕西师范大学

作者

  • 6篇曹佳
  • 5篇王智香
  • 4篇付峰
  • 4篇高楼军
  • 1篇王渭娜
  • 1篇侯向阳
  • 1篇李琦

传媒

  • 2篇延安大学学报...
  • 1篇分子科学学报
  • 1篇西北师范大学...
  • 1篇四川大学学报...
  • 1篇计算机与应用...

年份

  • 3篇2015
  • 2篇2014
  • 1篇2013
共 6 条 记 录，以下是 1-6
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排序方式：
NO和HSO偶联及其异构化反应机理
2014年
采用G2M(CC5)//MPW1PW91/6-311+G(2df,p)方法,研究了HSO和NO偶联及其异构化反应机理,获得了各物种的几何构型和频率数据,并构建了标题反应的势能剖面。结果表明,该反应存在3条不同路径,优势路径为R(NO+HSO)→IM1→TS1→IM2,其表观活化能为42.38 kJ·mol-1。此过程为NO中N原子与HSO中O原子偶合形成中间体IM1,接着IM1中SH基团从O(1)原子迁移到O(2)原子上后反应完成。
王智香曹佳
关键词：NO偶联
HSS和HS反应机理的理论研究
2015年
在B3LYP/6-311＋G（3df,2p）水平上对HSS和SH反应过程中所有物种进行了构型优化和频率计算,用高水平G2M（CC5）方法对各个物种做了单点能校正,获得了反应的势能剖面。结果表明,HSS与SH反应体系中主要存在2条反应通道,其中生成P1（H2S＋S2）的通道为优势通道,此通道包含2条路径具有相同的决速步,对应表观活化能为8.15 k J·mol^-1。另一条为生成P2（H2＋S3）的过程,该反应需克服18.37 k J·mol^-1的表观活化能。利用经典过渡态理论,计算了上述2条通道主路径决速步在200~2000 K温度变化范围内速率常数,此结果可用于后续实验研究。
王智香曹佳
关键词：反应机理速率常数
HSO和OH的反应机理
2013年
采用MP2/6-311+G(3df,2p)方法对HSO和OH反应中所有物种进行了构型优化和频率计算,在QCISD(T)/6-311+G(3df,2p)水平上做了单点能校正,构建了标题反应的单重态势能面.结果表明,有2种产物SO+H2O和HSOH+O生成;形成SO+H2O为主产物的通道包含3条路径,主路径为HSO+OH→IM1→TS1→H2O+SO和HSO+OH→IM1→TS2→H2O+SO,表观活化能分别为-71.44和-68.90kJ.mol-1.理论预测了部分稳定物种的生成焓(ΔfH298K)、熵(S298)和热容(Cp,200～1000K).根据变分过渡态理论(CVT)结合隧道校正(SCT)计算了反应在200～2 000K温度范围内的速率常数,总表观速率常数拟合为ktotal=7.16×10-20 T1.99exp(-19 213.90/T),计算结果与实验较吻合.
曹佳王渭娜高楼军付峰侯向阳
关键词：OH反应机理速率常数
HS和HOO抽氢反应机理的研究被引量：7
2015年
在B3LYP/6-311+G(3df,2p)水平上对HS和HOO反应中的所有物种进行了几何构型优化和频率计算,采用QCISD(T)/6-311+G(3df,2p)方法获得了各物种的单点能,构建了HS和HOO反应在单、三重态势能剖面.结果表明,HS与HOO反应体系中存在2种不同的抽氢通道,在单、三重态势能面上生成的产物分别为[1P1(H2O2+1S),1P2(H2S+1 O2)]和[3P1(H2O2+3S),3P2(H2S+3O2)].标题反应主要发生在三重态势能面上,优势通道[R→3 TS2→3P2(H2S+3O2)]的活化能为9.99kJ·mol-1.此结果对认识大气硫迁移转变规律具有实际意义.
王智香曹佳高楼军付峰
关键词：势能面
HSS和OH反应机理的理论研究
2014年
应用量子化学计算方法研究HSS和OH的反应机理。在B3LYP/6-311+G(2df,p)水平上对HSS和OH反应过程中所有物种进行了构型优化和频率计算。采用QCISD(T)/6-311+G(3df,2p)方法的能量数据,构建了标题反应的势能剖面。结果表明,HSS和OH反应体系中存在4条通道,主通道为OH中O原子夺取HSS中H原子形成产物P1(H_2O+S_2),该通道包含3条路径其表观活化能分别为-72.15,-33.07和-31.41 kJ·mol^(-1),优势路径经过环状过渡态TS1。基于统计热力学原理,预测了稳定物种的热力学性质。
王智香曹佳高楼军付峰
关键词：OH反应机理热力学性质
HSS和HOO反应机理的研究
2015年
本文采用G2M（CC5）／／B3PW91／6—311＋G（3df，2p）方法研究了HSS和HOO反应机理．结果表明，HSS与HOO反应主要存在4条通道，分别生成产物P1（H2O＋SSO），P2（H2O2＋1S2），P3（H2S2＋1O2）和P4（H2＋SSOO），主通道为生成P1（H2O＋SSO）的通道，其表观活化能为-124．31kJ·mol-1．根据传统过渡态理论结合隧道效应校正，计算了各个通道在298～1000K温度范围内的表观速率常数k，发现产物P1（H2O＋SSO）主产物，总速率常数呈现负温度系数效应．此外，理论预测了稳定物种的生成焓（△fHe298K），计算结果与实验较为接近．
曹佳李琦王智香高楼军付峰
关键词：反应机理速率常数
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