中国石油化工集团公司资助项目(110096)
- 作品数：2 被引量：9H指数：2
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- 2-庚烯碳正离子移位及环化反应的分子模拟被引量：3
- 2013年
- 采用基于密度泛函理论的量子化学方法，研究了催化重整过程中2-庚烯生成碳正离子及碳正离子的移位和环化过程。结果表明，在L酸活性中心作用下，2-庚烯中与双键相连的仲碳上CH键优先发生异裂反应，主要产物为2-庚烯-4-碳正离子；随碳正离子的位置从Cm向cm、C（6]、cm逐步移动，烯烃碳正离子能量逐渐增高，碳正离子移位的反应能垒在104．88～120．80kJ／moI。2-庚烯-4-碳正离子和2-庚烯-5-碳正离子中的碳正离子容易发生移位，生成2-庚烯-6-碳正离子；2-庚烯6-碳正离子和2庚烯-7-碳正离子容易发生五元环环化或六元环环化反应，反应能垒为54．89～59．05kJ／mol。相对碳正离子继续移位生成2-庚烯-7-碳正离子，2-庚烯-6-碳正离子优先发生环化反应，因此2-庚烯催化重整的主要产物具有五元环分子结构。
- 于宁龙军马爱增周涵代振宇赵晓光赵毅
- 关键词：碳正离子环化反应分子模拟
- 正庚烷脱氢生成烯烃反应的分子模拟被引量：7
- 2013年
- 采用基于密度泛函理论的量子化学方法研究了催化重整过程中正庚烷脱氢生成烯烃的反应过程。结果表明,在无催化剂作用下,正庚烷分子的仲碳C—H键优先发生均裂,生成烷基自由基和氢自由基,均裂能在433.80～434.83kJ/mol范围;中间产物烷基自由基中,与自由基碳相邻的仲碳位的C—H键容易发生均裂生成烯烃,均裂能在187.11～209.18kJ/mol范围。正庚烷脱氢反应产物主要为2-庚烯和3-庚烯。在Pt催化剂作用下,正庚烷均裂仲碳位C—H键的反应能垒在75.90～78.51kJ/mol范围,中间产物烷基自由基中,与自由基碳相邻的仲碳位的C—H键均裂的反应能垒为99.63kJ/mol,说明Pt催化剂有效地降低了烷烃脱氢反应能垒。
- 于宁龙军周涵马爱增代振宇赵晓光赵毅
- 关键词：正庚烷脱氢均裂催化剂分子模拟
