浙江省科技计划项目(2004C31058)
- 作品数：3 被引量：40H指数：3
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- 丁醇聚氧乙烯醚阴离子聚合机理的量子化学研究被引量：5
- 2005年
- 借助量子化学理论计算方法, 探讨了丁醇聚氧乙烯醚阴离子聚合反应历程。采用密度泛函理论中的B3LYP 方法对环氧乙烷、丁醇及其阴离子和丁醇聚氧乙烯醚阴离子进行几何构型全优化, 确定了各个物种的电子结构、电荷分布和键级等参数。运用前线分子轨道理论从微观电子结构层次上分析了环氧乙烷阴离子聚合机理; 并采用 Synchronous Transit 方法计算了该阴离子聚合反应机理中势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量, 确定了中间体和过渡态的真实性, 得到该步反应的能垒为74.764 kJ/mol。该阴离子聚合反应机理表现为丁醇阴离子及其进一步加成产物对环氧乙烷单体进行亲核进攻, 完成了环氧乙烷开环聚合的反应。
- 张治国尹红陈志荣
- 关键词：环氧乙烷B3LYP方法过渡态
- 环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合被引量：26
- 2007年
- 环氧乙烷和环氧丙烷的开环聚合产物在表面活性剂工业和聚氨酯工业得到了极为广泛的应用。本文综述了近几年来发展的用于环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合的各类催化剂体系,分别讨论了各类催化剂体系对环氧乙烷和环氧丙烷的不同作用机制,考察了反应物结构对反应活性和选择性的影响,重点介绍了配位络合催化剂体系在环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合反应中的应用,并指出了今后研究的方向。
- 张治国尹红
- 关键词：环氧乙烷环氧丙烷开环聚合反应机理配位催化剂
- 环氧乙烷均聚反应机理的理论研究被引量：14
- 2004年
- 借助量子化学理论计算方法对环氧乙烷均聚反应历程进行了理论探讨 .采用DFT中的B3LYP方法在 6 3 11G 基组下对环氧乙烷基态和激发态以及亲核试剂和亲电试剂进攻环氧乙烷反应产物进行几何构型全优化 ,确定了各物种的电子结构、电荷分布和键长等参数 .运用前线轨道理论从微观电子结构层次上对环氧乙烷的各种均聚反应机理进行了分析 ,探讨了阳离子均聚和阴离子均聚机理的合理性 .由于受到前线轨道对称性和能级差的限制 ,环氧乙烷的基态分子不能发生均聚 ,同样也不能发生自由基均聚 ;而当环氧乙烷基态分子被亲电试剂或亲核试剂进攻时 ,可以进一步生成新的亲电或亲核试剂从而引发环氧乙烷均聚 .
- 张治国尹红陈志荣
- 关键词：环氧乙烷反应机理非离子表面活性剂前线轨道
