国家自然科学基金(20272027)
- 作品数：2 被引量：6H指数：2
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- 烟酰胺辅酶结构及反应机理若干物理有机化学问题
- ＜正＞ 烟酰胺腺嘌呤二核苷三磷酸（烟酰胺辅酶NAD（P）H）是生命体内最重要的一种氧化还原酶（即氢转移酶）的辅酶,在生命体内直接担负着转移或传递负氢离子和电子给底物分子的职能.因此,烟酰胺辅酶一直是生物学家们和化学家们十...
- 朱晓晴程津培
- 1,4-与1,2-二氢NADH模型物反应活性的比较被引量：2
- 2008年
- 合成了两类NADH模型物:p-G-1,4-2H-PNAH和p-G-1,2-2H-PNAH,测得了它们在不同温度下的乙腈中分别与四氯苯醌及N,N,N′,N′-四甲基对苯二胺自由基正离子(TMPA+.)反应的速率常数及反应的活化参数(ΔH≠,ΔS≠,ΔG≠).动力学研究结果表明:1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH的相对反应活性可以通过远位取代基调节;1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH与四氯苯醌的反应是决速步骤的熵控反应,而1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH与TMPA+.的反应决速步骤则是由焓和熵共同控制的反应;通过lnk2～σ的相关分析可以看出1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH与四氯苯醌及TMPA+.反应决速步骤中反应中心是正电荷增加的过程,而且1,2-2H-PNAH的取代基效应大于1,4-2H-PNAH的取代基效应.
- 焦晓云章名田朱晓晴程津培
- 关键词：键离解能动力学热力学
- N-亚硝基吲哚系列化合物及其自由基负离子在乙腈介质中N—NO键断裂能的测定被引量：4
- 2007年
- 利用滴定量热技术并结合适当的热力学循环测定了乙腈溶液中7个取代的N-亚硝基吲哚化合物中N—NO键的异裂能和均裂能,能量范围分别为206.1～246.2 kJ/mol和119.1～124.6 kJ/mol.表明N-亚硝基吲哚均裂释放NO自由基（NO.）比异裂释放NO正离子（NO^＋）要容易得多,通过热力学循环得到的相应自由基负离子中N—NO键的异裂能和均裂能的能量范围分别为25.5～34.4和5.0～40.5 kJ/mol,表明所研究化合物的自由基负离子在室温下很不稳定.
- 李鑫朱晓晴王小小程津培
