国家自然科学基金(21273231)
- 作品数：4 被引量：11H指数：2
- 相关作者：王峰王业红王敏张晓辰徐杰更多>>
- 相关机构：中国科学院大学中国科学院中国科学院上海应用物理研究所更多>>
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- 相关领域：理学化学工程一般工业技术更多>>
- 高热稳定性二氧化硅包覆的Au_(25)纳米簇的制备和催化应用（英文）被引量：4
- 2016年
- 具有独特的电子和几何结构,原子精确控制的金纳米簇(<2 nm)成为一种新的具有广泛研究和应用前景的纳米催化剂.负载在氧化物表面的金纳米簇通常会在高于300°C时聚集或长大.人们已经通过多种方法成功制备了对于非原子精确控制的热稳定性的金纳米颗粒.主要包括利用金属与载体强相互作用,用可还原的金属氧化物来稳定金纳米颗粒;利用物理阻隔作用使用高比表面积的载体或制备核壳、纳米粒子镶嵌在载体中来稳定金纳米颗粒.对于原子精确控制的金纳米簇,由于其外边包覆着一层配体,将其负载到载体上时要保证配体不被破坏才能保证金纳米簇的结构完整性,负载后通常要除去配体才能使催化活性位曝露出来.目前,高热稳定性(>300°C)的金纳米簇的制备方法还较少.由于金与SiO_2相互作用较弱,将超小(<2 nm)的金纳米粒子包覆于其中非常困难.因此,本文首先制备了1.3 nm的含有硅酯键的巯基配体(3-巯丙基三甲氧基硅烷)保护的Au_(25)[SC_3H_6Si(OCH_3)_3]_(18),然后将其在刚成核的SiO_2表面与正硅酸四乙酯共水解,得到了既保留了Au_(25)的完整结构,又避免了Au_(25)之间相互水解的Au_(25)(SC_3H_6SiO_3)_(18)@SiO_2纳米材料.漫反射固体紫外-可见光谱证明了Au_(25)在包覆完成后结构的完整性.透射电镜结果表明,Au_(25)纳米簇焙烧至400°C未发生明显聚集长大.对硝基苯酚还原实验结果表明,不同温度处理后的Au_(25)@SiO_2配体在200°C开始脱除,温度高于传统的负载型Au_(25)催化剂,表明Au_(25)是在SiO_2内部而不是在表面,从而使配体不易离去.400°C处理后的Au_(25)@SiO_2对4-硝基苯酚还原表现出最高的反应活性,表明该纳米簇在400°C处理后没有发生明显聚集长大.
- 陈海军刘超王敏张超锋李杲王峰
- 关键词：热稳定性氢化
- Hydrogenolysis of lignin and lignosulfonate over nickel-based catalysts
- ＜正＞Introduction Valorizations of lignin and its derivatives to chemicals remain challenging tasks for biomass ...
- Qi SongFeng WangJie Xu
- 关键词：HYDROGENOLYSISNICKELCATALYSTLIGNINBIOMASS
- 文献传递
- 氧掺入MoS_2调节芳香硝基化合物选择性转氢还原（英文）被引量：1
- 2016年
- 芳香胺类化合物及其衍生物是一类重要的有机合成中间体,广泛应用于染料、农药、医药及其他精细化学品.目前催化芳香硝基化合物还原制备芳香胺的多相催化体系多使用含有d6–d10贵金属以及高活性Ni的催化剂.为了提高反应的选择性,金属纳米颗粒的尺寸控制、合金效应、金属载体强相互作用、溶剂以及添加剂的筛选等不同手段被采用.考虑到该类催化剂复杂的制备方法以及易氧化的性质,近年来稳定高效的非贵金属体系的开发得到了广泛关注.MoS2是一类重要的高温加氢催化剂,不饱和的Mo位点（CUSMo）被认为在催化过程中起到了关键性作用.但是理论与实践已经证明,作为代表性的二维材料,MoS2的活性位点多集中于层状结构的边楞结构处.占有最大暴露面积的基面结构因为稳定的Mo-S化学键组成在化学反应中多表现为催化惰性.通过剥离的手段可以有效提升活性位点的数目,但新增的活性位点仍然多集中于层状结构的边楞结构处而不是基面.在MoS2与MoO2结构中Mo-S和Mo-O的键长不同,同时S和O的配位形式也不同.可以预见的是,如果MoS2结构中的一部分S元素被O元素取代,在这样的材料中将会出现大量缺陷以及活性CUS Mo结构.结合先前关于硫化钼材料的制备方法,我们通过部分硫化还原[Mo7O（24）]^6-前驱物的方法制备了氧掺杂的MoS2材料（标记为O-MoS2）.通过XRD,XPS,Raman和EDX等表征发现,不同的Mo-O结构存在于O-MoS2材料中.HRTEM表征结果显示,O-MoS2表面存在着丰富的结构缺陷.EXAFS结果显示,O-MoS2材料中可能含有四配位以及五配位的CUS Mo结构.以甲酸铵还原硝基苯为探针反应检测了CUS Mo结构.发现O-MoS2可以在水相条件下高效催化芳香硝基化合物还原生成相应的芳香胺,且催化剂稳定,可以多次循环使用.结合对照不同催化剂的NH3-TPD数据以及MoS2结构模型,我们发现O-MoS2材料中含有�
- 张超锋王旭李名润张志鑫王业红司锐王峰
- 关键词：二硫化钼芳香硝基化合物甲酸盐
- 磺酸官能化的磁性核壳结构的纳米材料用于果糖脱水制备5-羟甲基糠醛(英)被引量：6
- 2014年
- 通过反相微乳液法制备了以Fe_3O_4为核,磺酸官能化的硅基材料为壳层的磁性酸性催化剂.首先制备纳米Fe_3O_4磁核,然后涂层包覆苯基修饰的纳米级硅层,最后进行苯基磺化修饰,制得固体酸催化剂Fe_3O_4@Si/Ph-SO_3H.在果糖脱水制备5-羟甲基糠醛反应中,该催化剂表现出较好的催化活性,优于传统催化剂A-15,且与均相无机酸催化活性相当.当采用二甲基亚砜作溶剂,在110℃下反应3 h,果糖转化率达到99%,5-羟甲基糠醛收率为82%.另外,该催化剂经磁法回收后可多次重复使用.
- 张晓辰王敏王业红张超峰张哲王峰徐杰
- 关键词：磁性粒子纳米催化剂5-羟甲基糠醛磺酸
- 一种嵌有双亚胺基吡啶配体的全共轭有机聚合物材料及其在C–C偶联反应中的应用(英文)
- 2014年
- 报道了一种嵌有双亚胺基吡啶配体的全共轭有机聚合物材料.该材料所具有的双亚胺基吡啶配体起到链接聚合物单元和络合金属中心的双重作用.采用紫外可见光谱、红外光谱以及基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱等对其结构进行了详细表征和确认.由于具有全共轭结构,该材料的热稳定性达到440 oC,并且在常规溶剂中较难溶解.作为多相催化剂载体,可以络合Pd离子形成新的多相配位催化剂,在经典的Suzuki-Miyaura C–C偶联反应中转化率和选择性均达到99%.
- 陈贵夫王峰王业红张晓辰秦洪强邹汉法徐杰
- 关键词：催化
