国家自然科学基金(20277014)
- 作品数：11 被引量：44H指数：4
- 相关作者：徐明厚李来才詹靖乔瑜郑楚光更多>>
- 相关机构：华中科技大学四川师范大学四川大学更多>>
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- 相关领域：理学化学工程动力工程及工程热物理环境科学与工程更多>>
- CH自由基与HNCO反应机理的理论研究被引量：2
- 2006年
- 用MP2方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH自由基与HNCO的反应机理.全参数优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物,选用更高水平的QC ISD(T)/6-311++G(d,p)和G3方法计算了相应的能量.研究结果表明:CH自由基与HNCO反应存在4条反应通道,分别为(1)CH+HNCO→IM1→TS1→CH2+NCO;(2)CH+HNCO→IM1→TS2→IM2→TS3→H2CN+CO;(3)CH+HNCO→IM(c is)→TS(c is)→HCNH+CO;(4)CH+HNCO→IM(c is)→TS(c is-trans)→IM(trans)→TS(trans)→HCNH+CO.其中通道(3)具有相对较低的活化能,且为放热通道,是反应的主要通道.
- 尚静查东李来才
- 关键词：CH自由基HNCO反应机理过渡态活化能
- 燃煤过程痕量元素动力学机理的研究进展被引量：4
- 2003年
- 由于痕量元素在煤中的含量低微、检测困难,加之其原子量一般较大,可能的反应途径多,使得相关的反应机理研究难度极大。本文结合作者的研究成果,介绍了煤燃烧过程中痕量元素化学反应动力学的国内外研究进展,包括痕量元素化学动力学机理的建立;相关的典型实验、计算模拟及其实验验证、动力学机理模型的简化;痕量元素反应动力学机理的完善和发展,包括采用简单碰撞理论、活化络合物理论(亦称过渡态理论,或绝对反应速率理论)对痕量元素化学反应动力学机理的修正;最后指出煤燃烧过程中痕量元素动力学研究的若干方向是: (1)痕量元素反应动力学模型数据库的建立;(2)煤燃烧过程中,主量元素和次量元素的动力学机理的完善; (3)各痕量元素之间动力学研究的开展; (4)实际燃烧过程中痕量元素动力学行为的研究。
- 徐明厚乔瑜程俊峰詹靖冯荣蔡铭
- 关键词：煤燃烧化学动力学
- 煤燃烧中HgCl转化为HgCl_2的反应机理研究被引量：1
- 2004年
- 本文用量子化学从头计算MP2/SDD方法研究了煤燃烧过程中间产物HgCl与HCl、Cl2的反应机理,优化得到反应途径上的反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型。用QCISD(T)方法计算能量,同时进行零点能校正,并以此能量计算活化能,同时计算反应热效应及熵变,采用经典过渡态理论得到反应速率常数。计算所得的反应速率常数与文献值吻合较好。
- 刘晶郑楚光徐明厚
- 关键词：煤燃烧汞反应机理量子化学
- 燃煤烟气中痕量元素的形态及其分析方法被引量：2
- 2004年
- 介绍煤燃烧过程痕量元素形态的分析方法 :化学热力学平衡分析和化学反应动力学模型分析。以Hg为例 ,描述了痕量元素化学反应动力学模型的建立、发展和完善过程 ,指出了煤燃烧过程中痕量元素形态分析的若干研究方向 ,并给出了部分痕量元素在烟气中的形态分布。
- 蔡铭徐明厚乔瑜詹靖韩军
- 关键词：煤燃烧过程痕量元素烟气化学热力学化学动力学
- H_2CCF自由基与HNCO反应机理的理论研究被引量：9
- 2005年
- 采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了H_2CCF自由基与HNCO的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,为了获得更精确的能量信息,还在QCISD(T)/6-311++G(d,p)基组水平上计算了各物质的能量.振动分析结果和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的成键临界点电荷密度的变化也确认了反应过程.对于H_2CCF自由基与HNCO反应,我们找到了六条可行的反应通道,结果分析表明通道H_2CCF+HNCO→IM3→TS5→H_2CCFH+NCO控制步骤活化能最低,是该反应的主要通道,在此反应过程中有稳定的氢键复合物IM3生成,还表现出氢原子迁移的反应特征.
- 查东李来才朱元强田安民
- 关键词：HNCO反应机理活化能B3LYP方法氢键复合物密度泛函理论
- N_2H_4异构化和构象变化的量子化学研究
- 2005年
- 采用量子化学的方法,通过对N2H4的所有可能的键角和二面角变化过程进行势能面扫描,获得了相应的能量和构型之间的关系,从而研究了N2H4的异构化机理和构象的变化.
- 毛双周宏伟李来才
- 关键词：N2H4异构化构象量子化学
- CS2与O（^3P）反应机理的理论研究被引量：1
- 2005年
- 用密度泛函理论的B3LYP方法在6-311++G(d,p)水平上研究了基态氧原子O(3P)与CS2的反应机理.优化了所有反应物、过渡态、中间体和产物的构型,频率分析表明所有过渡态有且仅有一个虚频率,并用IRC进一步确认了过渡态.为了得到更可靠的能量值,在G3B3水平下进行了各驻点的能量校正.研究表明,该反应有4条反应通道,其中有两条是主要反应通道,它们均得到能量最低产物SC和SO.计算结果与实验结果一致.
- 郑妍朱元强李来才
- 关键词：反应机理过渡态CS2
- 燃烧中汞与N_2O、O_3的反应机理被引量：4
- 2005年
- 采用量子化学从头计算MP2/SDD方法研究了燃烧过程中汞与N2O、O3的反应机理,优化得到反应途径上的反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型.用QCISD(T)方法计算能量,同时进行零点能校正,并以此能量计算活化能,同时计算指前因子、反应热效应及熵变,采用经典过渡态理论计算反应速率常数.研究结果表明,量子化学是研究汞等痕量元素、气体反应的机理、动力学参数和热力学参数的一种有效手段.
- 刘晶郑楚光徐明厚张军营
- 关键词：燃烧汞反应机理量子化学
- CF_3O_2自由基和NO反应机理的理论研究被引量：1
- 2006年
- 用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,分别在6-31G、6-311G、6-311+G(d)基组水平上研究了CF3O2自由基和NO反应机理.研究结果表明,CF3O2自由基和NO反应存在三条可行的反应通道,优化得到了相应的中间体和过渡态.从活化能看,通道CH3O2+NO→IM1→TS1→IM2→TS2→CF3O+ONO的活化能最低,仅为70.86kJ·mol-1,是主要反应通道,主要产物是CF3O和NO2.而通道CH3O2+NO→IM1→TS3→CF3ONO2和CH3O2+NO→TS4→IM3→TS5→IM4→TS6→CF3O+NOO的活化能较高,故该反应难以进行.
- 郑妍查东李来才
- 关键词：过渡态活化能
- 煤燃烧中汞与含氯气体的反应机理研究被引量：13
- 2003年
- 预测汞的排放及其形态必须了解燃煤烟气中汞的化学反应机理。本文用量子化学从头计算研究了煤燃烧过程中汞与含氯气体的反应机理,优化得到反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型,并计算活化能和反应热效应。采用经典过渡态理论计算反应速率常数,并与文献数据进行比较,结果比较吻合,表明量子化学是研究汞等痕量元素与气体反应的机理和动力学、热力学参数的一种有效手段。
- 刘晶王满辉郑楚光徐明厚徐杰英李来才
- 关键词：煤燃烧汞反应机理
