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1-辛烯—苯,甲苯,对二甲苯—环丁砜体系液液平衡数据的测定与关联: 2015年; 用平衡釜法测定了常压下,323.15 K下1-辛烯—苯,甲苯,对二甲苯—环丁砜体系的三组三元液液平衡数据,并应用Othmer-Tobias关联式对数据质量进行检验。然后用NRTL模型对所测数据进行了热力学关联,得到了相应的二元能量交互作用参数,并由这些参数对实验点进行理论计算,由均方误差以及平均绝对误差值结果显示,计算值与实验值吻合良好,说明NRTL模型均可适用于芳烃抽提过程的模拟和计算。; 陈玉石孙晓岩; 关键词：1-辛烯环丁砜液液平衡

ZSM-5分子筛中Al的分布及Ga改性对其酸性强度的影响: 2014年; 利用量子化学理论研究了ZSM-5分子筛中骨架Al的分布,计算采用11T簇模型[(HSiO)_3 SiO(H)M(OSiH)_2OSi(OSiH)_3](M=Si,Al,Ga),和B3LYP/6-31G(d)的计算方法,得到了T1,T2,T12位置上的Al/Si,(Al,H)/Si替代能,结果表明11T簇模型中骨架Al优先取代于ZSM-5分子筛中的T12位。采用MP2/6-311++G(3df,2p),计算得到Al/ZSM-5、Ga/ZSM-5分子筛的质子亲和势分别是316.6 kcal/mol,319.4 kcal/mol;B3LYP/6-31G(d)的方法计算吡啶在分子筛及改性分子筛上的吸附能分别是-25.35 kcal/mol和-23.02 kcal/mol。研究结果表明Ga改性ZSM-5分子筛降低了其酸性强度。; 乔丹孙晓岩项曙光; 关键词：GA 改性酸性吸附能

量子化学研究Ga改性对ZSM-5酸性影响: 利用量子化学理论研究了Ga同晶取代进入ZSM-5分子筛骨架后,对其Brnsted酸性的影响。选用11T簇模型[(H3SiO)3SiO(H)M(OSi)2OSi(OSi)3](M=Al,Ga),采用B3LYP/6-31G(...; 乔丹孙晓岩项曙光; 关键词：GA 改性吸附能; 文献传递

DFT方法研究酸性沸石上苯与乙烯烷基化反应的机理被引量：1: 2013年; 采用B3LYP/6-31G*水平计算来研究酸性沸石上苯与乙烯的烷基化反应历程,从生成能和反应活化能角度分析并讨论了苯与乙烯的反应机理.选取4T簇模型模拟分子筛的酸性位,使用密度泛函理论对烷基化反应三种不同的反应机理(两个联合反应机理和一个分步反应机理)进行计算分析.结果表明,在联合反应机理中,乙烯的质子化和苯与乙烯间C-C键的形成同时发生;分步反应机理中,首先形成一个稳定的乙醇盐中间物种,然后与苯分子反应形成乙苯.联合机理速控步骤的活化能约为160kJ/mol,分步机理速控步骤的活化能为190.24kJ/mol,因此,酸性沸石上苯与乙烯烷基化反应机理主要以联合机理为主,但分步机理与其有一定程度的竞争。; 张达孙晓岩项曙光; 关键词：苯乙烯烷基化反应密度泛函反应机理

ZSM-5分子筛上氯乙酸和二氯乙酸吸附行为的蒙特卡罗研究被引量：4: 2017年; 采用巨正则统计系综蒙特卡罗模拟方法研究了不同温度、不同吸附方式下,ZSM-5型分子筛上氯乙酸和二氯乙酸分子的吸附行为。由分子筛内吸附质粒子云分布可知,氯乙酸和二氯乙酸分子主要吸附在12元环超笼内,仅有少数氯乙酸可以吸附在十元环孔道内。相同条件下,氯乙酸吸附量大于二氯乙酸吸附量。另外,由吸附相互作用能分布来看,氯乙酸与分子筛之间相互作用能要高于二氯乙酸与分子筛之间的相互作用能,这就使二氯乙酸分子吸附相对氯乙酸分子更为稳定。在350 k Pa时,温度变化对两种分子吸附数量无明显影响,温度升高,其粒子云密度变大。ZSM-5分子筛上存在氯乙酸和二氯乙酸分子的竞争吸附,两种分子由于尺寸相差较小,在吸附过程中相互挤压,相互排斥,造成一部分分子进入到十元环孔道,改变了能量的最可几分布。氯乙酸与二氯乙酸在分子筛内吸附等温线的模拟结果表明,在压力大于40 k Pa和300 k Pa时,氯乙酸和二氯乙酸吸附量分别达到饱和。; 孙晓岩宋泓阳项曙光; 关键词：ZSM-5分子筛氯乙酸二氯乙酸

苯与乙烯在ZSM-5分子筛内吸附行为的Monte Carlo研究被引量：4: 2013年; 采用巨正则统计系综蒙特卡罗模拟方法研究了ZSM-5分子筛上苯与乙烯分子的吸附行为。由分子筛内吸附质粒子云分布可知,在200 kPa时,乙烯在分子筛上的吸附量要远远大于苯的吸附量。由吸附相互作用能分布来看,乙烯与分子筛之间相互作用能要高于苯与分子筛之间的相互作用能,这就使苯分子的吸附相对于乙烯分子稳定。相对而言,温度变化对乙烯吸附影响远大于对苯吸附的影响。ZSM-5分子筛上存在着苯和乙烯的竞争吸附,并且吸附分子之间存在相互作用使二者与分子筛之间的相互作用能分布改变。苯与乙烯在分子筛内吸附等温线的模拟结果表明,在较高温度、较低压力下乙烯的吸附量要小于苯的吸附量。; 孙晓岩张达项曙光李建伟; 关键词：苯乙烯 ZSM-5分子筛蒙特卡罗模拟

量子化学方法应用于分子筛上苯与短链烯烃反应机理的研究进展: 2015年; 对近年来基于量子化学方法研究苯与短链烯烃烷基化反应机理的进展进行了综述。简要介绍了量子化学方法的相关软件及其应用。对于苯与短链烯烃发生烷基化时存在争议的协同机理和分步机理,详细阐述了采用大小不同模型和计算方法对其进行研究的进展;由此可以展望量子力学/分子动力学(QM/MM)组合方法综合了量子化学理论和分子动力学理论的优点,将成为研究化学反应机理的更有效方法。; 孙晓岩强龙项曙光; 关键词：量子化学苯烷基化反应

密度泛函方法的ZSM-5分子筛上苯与乙烯烷基化反应机理研究被引量：1: 2014年; 采用密度泛函(DFT)方法对于ZSM-5分子筛上苯与乙烯的烷基化反应机理进行研究。选取了包含酸性质子的8T原子簇模型代表ZSM-5分子筛的部分结构。采用B3LYP/6-31G(d)水平从生成能与反应活化能角度对于烷基化反应发生时可能存在的2种联合机理和一种分步机理进行了计算与比较。结果表明,联合反应机理中乙烯的质子化和C-C键的形成同时发生,而分步机理开始于乙醇盐中间体的生成,随后与苯反应生成反应产物。分步机理中乙醇盐中间体生成步骤的活化能(124.55 kJ/mol)低于联合机理的反应活化能(168.98 kJ/mol和156.06 kJ/mol),而烷基化步骤的活化能(209.35 kJ/mol)高于联合机理的反应活化能,由此可以推断ZSM-5分子筛上苯与乙烯的烷基化反应时2种机理同时发生,存在竞争关系。; 强龙孙晓岩项曙光; 关键词：苯烷基化反应反应机理 DFT方法

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国家自然科学基金(21106073)