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合成甲苯二氨基甲酸苯酯的热力学分析被引量：2: 2013年; 二氨基甲苯与碳酸二苯酯合成甲苯二氨基甲酸苯酯(TDC)反应是一个经过中间步骤的分步串联过程。采用基团贡献法计算了该反应体系的焓变、吉布斯自由能变化和化学反应平衡常数。结果表明:合成TDC反应在热力学上是可行的,而且该反应为吸热反应,升高温度有利于TDC的生成。计算数据与相关文献值比较,表明计算结果可靠,对该反应的进一步实验研究有重要的指导意义。; 贾晓强王桂荣赵新强王延吉; 关键词：二氨基甲苯碳酸二苯酯热力学分析

合成甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯的热力学分析被引量：2: 2012年; 采用基团贡献法计算了2,4-二氨基甲苯与尿素和正丁醇反应合成甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯体系中相关组分的标准摩尔生成热、标准摩尔生成自由能和等压摩尔热容,计算了300K^500K温度范围内各反应的焓变、吉布斯自由能和平衡常数并进行了热力学分析。结果表明,合成甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯反应在热力学上是可行的。计算结果为该反应的实验研究及开发提供了理论依据。; 李欣王桂荣赵新强王延吉; 关键词：2,4-二氨基甲苯尿素正丁醇热力学分析

ZnCl2催化尿素与苯酚合成氨基甲酸苯酯反应研究: 2020年; 采用催化剂筛选、正交实验、单因素实验、红外表征等实验手段,对尿素与苯酚合成氨基甲酸苯酯(PC)的反应性能及反应机理进行了研究。结果表明,在以ZnCl2为催化剂,n(尿素):n(苯酚)=1:36、催化剂用量为物料总质量的1%、反应温度150℃、反应时间9 h的较好反应条件下,PC收率可达64.25%。ZnCl2催化尿素与苯酚合成PC的反应机理为:尿素与ZnCl2首先形成新的配位配合物,即ZnCl2中Zn^2+与尿素羰基上的氧进行配位,使碳原子上的正电荷增多,进而碳原子被活化;然后苯酚中显负电的苯氧基作为亲核试剂进攻配合物中羰基碳原子,从而完成亲核取代反应生成目的产物PC。; 仝甜汪欣萍王桂荣赵新强王延吉; 关键词：ZNCL2 尿素苯酚反应机理

SiO_2催化合成甲苯二氨基甲酸丁酯反应研究: 2014年; 以2,4-二氨基甲苯(TDA)、尿素和正丁醇为原料,在催化剂作用下合成甲苯二异氰酸酯的前体甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯(BTDC).从几种催化剂的催化活性及重复使用性综合考虑,SiO2是较适宜的合成BTDC催化剂.优化了催化剂的焙烧温度和反应条件,结果表明,在SiO2焙烧温度400℃、反应温度200℃、反应时间6 h、催化剂的用量为TDA质量的30%、TDA∶尿素∶正丁醇=1∶5∶65的较好条件下,TDA的转化率可达96.5%,BTDC收率达81.7%.考察了反应条件对反应结果的影响,并对催化剂结构进行了表征.; 王桂荣李欣赵新强王延吉; 关键词：丁醇

Amide-AlCl_(3)类离子液体催化苯与苯酐酰基化反应被引量：3: 2022年; 采用催化剂筛选和单因素实验及红外光谱、紫外光谱、拉曼光谱等表征手段,对Amide-AlCl_(3)类离子液体催化苯与苯酐(PHA)酰基化合成邻苯甲酰苯甲酸(BBA)的反应性能及机理进行了研究。结果表明,类离子液体N,N-二甲基乙酰胺-2AlCl_(3)(DMA-2AlCl_(3))为苯与苯酐酰基化反应的较优催化剂,其制备条件为n(AlCl_(3))∶n(DMA)=2∶1、100℃下反应3 h。DMA-2AlCl_(3)催化合成BBA反应的较优条件为n(Benzene)∶n(DMA-2AlCl_(3))∶n(PHA)=10∶2∶1、40℃、反应5 h,该条件下BBA收率达98.2%。DMA-2AlCl_(3)催化苯与苯酐酰基化反应机理为:DMA-2AlCl_(3)中的Al_(2)Cl_(7)^(-)进攻苯酐中的醚键氧及一个羰基氧得到酰基正离子;DMA-2AlCl_(3)中的[AlCl_(2)·n(DMA)]^(+)与苯环的π-环电子相互作用,使苯环上的π电子活化;酰基正离子作为亲电试剂进攻活化的苯环大π键,从而完成亲电取代反应生成BBA。; 王圆超王桂荣闫云赵新强王延吉; 关键词：苯酐酰基化反应

以醇为循环剂尿素法合成碳酸二苯酯过程探讨被引量：1: 2014年; 碳酸二苯酯是合成聚碳酸酯的重要原料,具有广泛的用途和应用前景。本文综述了不同醇类的尿素醇解反应以及不同碳酸二烷酯与苯酚的酯交换反应,结合以醇为循环剂由尿素法合成碳酸二苯酯的研究现状,对该过程进行分析探讨。分析表明,长碳链脂肪醇是适合该反应的循环剂,并展望了其今后的发展方向。; 汪欣萍王桂荣贾春谣赵新强王延吉; 关键词：碳酸二苯酯尿素苯酚醇解反应酯交换反应

尿素法合成甲苯二氨基甲酸苯酯反应体系的热力学分析被引量：4: 2015年; 尿素、甲苯二胺与苯酚反应合成甲苯二氨基甲酸苯酯为一复合反应体系。对该类反应体系进行分析并提出了本反应的4种可能反应路径,采用基团贡献法对4种反应路径中各组分的热力学数据以及各反应的焓变、Gibbs自由能变和平衡常数进行了计算,依据热力学计算结果并结合文献实验数据分析反应路径的可行性及难易程度。结果表明,由尿素、甲苯二胺与苯酚合成甲苯二氨基甲酸苯酯的较好反应路径为:尿素首先与苯酚反应合成氨基甲酸苯酯,然后氨基甲酸苯酯与甲苯二胺反应得到终产物甲苯二氨基甲酸苯酯。计算及分析结果可为该反应的实验研究及过程开发提供理论指导。; 崔雪霞王桂荣赵茜李欣赵新强王延吉; 关键词：甲苯二胺基团贡献法热力学分析

甲苯二氨基甲酸甲酯分解合成甲苯二异氰酸酯反应系统的高效液相色谱分析被引量：1: 2013年; 选用乙醇作为衍生剂,将甲苯二氨基甲酸甲酯分解制备甲苯二异氰酸酯(TDI)过程的中间产物甲苯单异氰酸酯(TMI)及最终产物TDI中的活泼基团-NCO进行封端保护,生成乙醇的衍生物,通过高效液相色谱对乙醇衍生物进行分析,实现了对TMI及TDI的定性及定量分析。高效液相色谱分析条件为:流动相甲醇-水(体积比6∶4),流速0.5mL/min,紫外光检测波长254nm。在一定的质量浓度范围内,TDI及TMI乙醇衍生物的线性相关系数均大于0.999,相对标准偏差均小于1.0%。本方法准确、简便、快速,能很好地满足甲苯二氨基甲酸甲酯分解合成甲苯二异氰酸酯反应系统中的反应物、中间产物以及目的产物的定量分析,也可用于工业TDI生产过程中甲苯单异氰酸酯及甲苯二异氰酸酯的定量分析。; 贾晓强王桂荣王延吉赵新强; 关键词：甲苯二异氰酸酯高效液相色谱

尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯被引量：3: 2012年; 以尿素为羰基化试剂,2,4-二氨基甲苯(TDA)和正丁醇为原料,在不同催化剂作用下合成了甲苯二异氰酸酯的前体甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯(BTDC),考察了催化剂种类和反应条件对BTDC合成反应的影响。实验结果表明,γ-Al2O3催化剂对该反应具有较高的活性,适宜的催化剂焙烧温度为500℃。采用上述催化剂,适宜的反应条件为:反应温度200℃,反应时间6 h,催化剂用量(基于TDA的质量)为30%,n(TDA)∶n(尿素)∶n(正丁醇)=1∶5∶65。在此条件下,TDA的转化率为95.3%,BTDC的收率为70.5%。通过液相色谱-质谱联用技术推测了反应路径。; 王桂荣李欣赵新强王延吉; 关键词：2,4-二氨基甲苯尿素正丁醇甲苯二异氰酸酯

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河北省自然科学基金(B2011202054)