国家重点基础研究发展计划(2009CB623505)
- 作品数：8 被引量：26H指数：3
- 相关作者：高焕新方华周斌顾瑞芳魏一伦更多>>
- 相关机构：中国石油化工集团公司中国科学院中国石油化工股份有限公司更多>>
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- 后合成Ti/HMS催化剂的表征及对丙烯的催化环氧化性能研究被引量：9
- 2010年
- 以正硅酸乙酯为硅源,正十六胺为模板剂,乙醇和水为溶剂,采用水热合成法制备了纯硅HMS介孔材料.以TiCl4为钛源,采用气相接枝技术将Ti物种引入到HMS的骨架中,制得Ti/HMS催化剂;以六甲基二硅氮烷为硅烷化试剂,采用液相接枝技术,将甲基接枝到Ti/HMS催化剂表面,以提高催化剂的疏水性.采用XRD、N2吸附、TEM、UV-Vis和FT-IR等技术表征研究了催化剂的结构、表面化学组成及疏水性;以过氧化氢异丙苯为氧化剂,分别在淤浆床及固定床反应器中,研究了Ti/HMS催化剂对丙烯的催化环氧化性能及稳定性.研究结果表明,所制备的Ti/HMS催化剂具有典型的六方介孔结构特征,且钛物种主要以四配位的活性物种形式存在于骨架中;经硅烷化试剂处理后,催化剂的疏水性得到显著提高;经硅烷化处理后的催化剂对丙烯环氧化具有优异的活性、选择性和稳定性,在2400小时的稳定性实验中,CHP的转化率维持在99.0%以上,环氧丙烷的选择性维持在97.0%以上.
- 金国杰高焕新杨洪云陈璐丁琳康陈军谢在库
- 关键词：过氧化氢异丙苯丙烯环氧化
- CHP氧化丙烯制环氧丙烷中原料杂质对Ti-HMS催化剂性能的影响被引量：5
- 2013年
- 在以钛硅分子筛(Ti-HMS)为催化剂、过氧化氢异丙苯(CHP)为氧化剂,氧化丙烯制环氧丙烷反应中,研究了原料杂质对催化剂环氧化性能的影响。研究发现,原料CHP溶液中小分子的有机酸、苯酚、丙酮以及水等极性物质对催化剂性能会产生不利影响,它们不仅影响催化剂的稳定性,对催化剂的活性和产物选择性也非常不利。当采用适当方法对CHP溶液进行处理,脱除其中的有机酸、苯酚和水等杂质后,Ti-HMS催化剂的催化性能得到明显改善。
- 周灵杰金国杰李玉松
- 关键词：环氧丙烷过氧化氢异丙苯丙烯
- 反应控制相转移催化环氧化苯乙烯被引量：1
- 2010年
- 研究了磷钨杂多酸盐反应控制相转移催化H2O2直接氧化苯乙烯制环氧苯乙烷的反应,考察了溶剂、H2O2用量、催化剂用量、反应温度、时间、苯乙烯浓度等因素对反应的影响。获得的适宜的反应条件为:乙酸乙酯为溶剂,n(苯乙烯)∶n(H2O2)∶n(催化剂)=300∶300∶1,反应温度60℃,反应时间6h,反应液中苯乙烯质量分数为10%。在该条件下,苯乙烯的转化率为85.5%,环氧苯乙烷的选择性为84.9%。催化剂可过滤回收,循环使用2次后的活性无明显下降。
- 刘军辉李军张爱平刘俊龙高爽
- 关键词：苯乙烯环氧化
- MCM-22 分子筛的合成及液相烷基化合成乙苯性能研究被引量：2
- 2010年
- 对各种条件下合成的MCM-22沸石进行了表征研究。研究表明晶化时间对MCM-22沸石的层间结构有着显著的影响,晶化40 h后,其结构趋向稳定。MCM-22沸石沸石具有较高的B酸含量,强酸中心主要为B酸,MCM-22晶体呈片状结构,其结构中存在丰富的大孔。以MCM-22沸石为催化剂考察了其催化乙烯和苯的液相烷基化的反应性能。结果表明,MCM-22沸石催化剂具有优良的选择性,在低苯烯比(B/E)的反应条件下,其反应稳定性优良。在乙烯质量空速达到0.7 h^(-1),苯烯摩尔比(B/E)可以降低到2.0,乙苯选择性达到84%,二甲苯含量小于50 mg/kg。
- 周斌高焕新魏一伦方华顾瑞芳
- 关键词：乙苯烷基化
- POM-MOF的合成与稳定性的提高及其在苯直接合成苯酚中的应用
- 设计并合成了MOF-199包覆钒掺杂Keggin杂多酸（POMs）的催化材料PMo型12-nVn@MOF-199（n=1-3）。通过单晶XRD,表征了PMo12-nVn@MOF-199的结构。O2作为氧化剂,PMo9V3...
- 杨华李军张恒耘吕迎高爽
- 文献传递
- 温和条件下钒催化氧化胺、醇和胺直接合成亚胺(英文)
- 2015年
- 开发了钒催化氧化胺、醇和胺直接合成亚胺催化体系,无须额外的添加剂或促进剂,空气作为环境友好的氧源,温和条件下,能高收率地得到各种对称和非对称亚胺,并且催化剂非常容易制备和使用.该催化体系对含杂原子亚胺的合成也非常有效.
- 王连月陈波任兰会张恒耘吕迎高爽
- 关键词：亚胺钒
- 多异丙苯液相烷基转移催化剂MP-02性能研究被引量：3
- 2009年
- 在体积50mL的固定床反应器中考察了反应温度、多异丙苯(三异丙苯和二异丙苯的总称)空速、苯/多异丙苯质量比等工艺参数对液相烷基转移催化剂MP-02反应性能的影响。结果表明,反应温度和多异丙苯转化率存在线性关系,温度越高,多异丙苯转化率越高;降低多异丙苯空速或者提高苯含量,多异丙苯转化率提高;产物中正丙苯含量和反应温度密切相关,随反应温度的提高,正丙苯的相对含量呈指数增加。生成正丙苯的活化能高于生成异丙苯的活化能,因此,高温有利于正丙苯的生成。
- 周斌高焕新魏一伦方华顾瑞芳
- 关键词：异丙苯烷基转移
- 金催化分子氧直接氧化伯醇为酯
- <正>有机羧酸酯是一类非常重要的化工产品和有机合成中间体,广泛应用于食品、有机合成、涂料、香料、化妆品、医药及高分子材料等领域1。因此,酯化反应作为制备酯类物质的一般途径是一类重要的有机化学反应。酯类传统的合成方法一般是...
- 王连月李军吕迎陈波高爽
- 关键词：催化氧化分子氧酯合成
- 文献传递
- 多相MnO_x氮掺杂碳材料催化氮杂环侧链C_(sp3)-H的氧化反应（英文）被引量：2
- 2016年
- sp^3杂化的碳氢键氧化成酮是有机合成中一个重要方法.相应的酮产物被广泛应用在医药和天然产物合成中.目前已经开发出多种衍生于含N杂环酮的药物化合物和具有生物活性的天然产物,例如阿普米定、苯吡胺、氯苯吡胺、曲普利啶、多西拉敏等.传统的含N杂环侧链氧化生成酮的方法使用化学计量的强氧化剂(如高锰酸钾),不可避免地产生众多的副产物.近年来,均相的过渡金属催化剂被广泛应用于含N杂环侧链氧化生成酮的反应中.但是N杂环和过渡金属配位导致催化剂失活,选择性降低.金属的残留也使后处理过程变得繁琐.均相催化剂还存在难以回收利用的缺点.使用多相催化剂可以解决上述问题,因而具有重大的研究意义.目前为止,还很少有文献报道多相催化剂催化含N杂环侧链氧化生成酮的方法.本文使用硝酸锰和菲啰啉的络合物在氮气氛围中高温焙烧,制备了一系列新型MnO_x-N@C材料.首次应用于C–H氧化成酮的领域中.以2-苄基吡啶为模板底物,使用叔丁基过氧化氢为氧化剂,我们研究了MnO_x-N@C材料的催化活性.研究发现,在600oC焙烧得到的MnO_x-N@C材料具有最高的催化活性.实验得到最佳的反应条件:0.5mmol底物,3当量的叔丁基过氧化氢,1mgMnO_x-N@C(600oC)材料.ICP结果表明,1mgMnO_x-N@C(600oC)材料中含有的锰相对于0.5mmol底物的摩尔分数为0.79mol%,说明该材料具有很高的催化活性.我们进一步研究了MnO_x-N@C(600oC)材料适用的底物范围,发现它可以催化2,3-环戊烯并吡啶类化合物、苄基吡啶类化合物发生氧化反应生成相应的酮;当反应底物中存在其他可以被氧化的碳氢键时,该材料表现出很高的选择性,可见其具有广泛的底物范围和优异的选择性.对于克级以上规模的底物量,MnO_x-N@C仍能表现出很高的催化活性,表明其在有机合成中具有很好的实用性;连续使用6次后,该催化剂依然表�
- 任兰会王连月吕迎李国松高爽
- 关键词：多相催化剂碳氢键
- 用于丙烯环氧化过程的疏水改性Ti/HMS催化剂
- 在钛硅沸石的催化作用下,以过氧化氢异丙苯(CHP)环氧化丙烯制备环氧丙烷(PO)是一条清洁、高效、具有良好经济性的PO生产工艺路线。为了改进该工艺,一种新的Ti/HMS催化剂被制备、表征和反应评价。该催化剂以纯硅介孔沸石...
- 汪超金国杰高焕新宗弘元杨为民
- 关键词：丙烯环氧化过氧化氢异丙苯疏水性
- 文献传递
