河北省教育厅科学技术研究计划(Z2007204)
- 作品数：2 被引量：4H指数：1
- 相关作者：杨静徐文国张秉坚曾余瑶更多>>
- 相关机构：唐山师范学院浙江大学北京理工大学更多>>
- 发文基金：河北省教育厅科学技术研究计划国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 甲醛与臭氧反应机理的理论研究被引量：4
- 2010年
- 从量子化学理论角度探讨了甲醛在有水条件与无水条件下的臭氧氧化机理.主要应用密度泛函中的MPW1K方法,结合6-31+G(d,p)基组优化了反应物、中间体、过渡态以及产物的结构,并计算了各个化合物的振动频率.通过内禀反应坐标的计算确认了反应物、过渡态和产物的相关性.为了得到准确的能量信息,用HL方法进一步精确计算了反应路径上所有结构的能量.结果发现,在有水条件下甲醛与臭氧反应活化能更高,对反应不利.
- 杨静曾余瑶徐文国张秉坚
- 关键词：臭氧甲醛密度泛函
- 丙烯酸与臭氧反应机理的量子化学研究
- 2010年
- 采用密度泛函理论在MPW1K/6-31+G(d,p)水平上研究了丙烯酸分子CH2CHCOOH与臭氧O3分子的反应机理,优化了反应势能面上各驻点的几何构型,对每一个驻点能量进行零点能校正,并采用相同的基组在MPWB1K水平和BHandHLYP水平上对各驻点的构型及能量进行验证。通过同一水平的振动频率分析确认了各稳定点和过渡态,另用内禀反应坐标(IRC)对过渡态进行验证。结果表明:丙烯酸的臭氧化反应具有较高的反应活性,并且为多通道反应,多数反应通道有OH自由基生成。反应过程中有顺反异构的COOHHCOO自由基生成,二者会沿不同的反应通道进行反应,其中syn-COOHHCOO的反应活化能较高。
- 杨静
- 关键词：丙烯酸密度泛函理论臭氧化羟基自由基
