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温度对β胡萝卜素结构有序的影响被引量：4: 2013年; 本文测量了全反式β胡萝卜素在二甲基亚砜中81—25℃范围的紫外—可见吸收和拉曼光谱.结果表明,随温度降低,紫外—可见吸收光谱、拉曼光谱都发生红移,拉曼光谱线型变窄,散射截面增加这些现象的发生是由于随温度降低,β胡萝卜素分子的热无序降低、分子结构有序性增加、π电子离域扩展,有效共轭长度增加,分子的电子能隙变窄.另外,随着温度的降低,溶剂密度增加,由Lorentz-Lorenz关系得知相伴的折射率增加,从而引起吸收光谱的红移.CC键键长增加,使CC键拉曼光谱红移;振动弛豫时间变长,各CC键之间的键长差减小,线宽变窄;但由于声子,π电子耦合加强使CC键拉曼线型不对称程度增加,低频端"肩"扩展,CC键的弱阻尼相干振动增加,使拉曼散射截面增加.; 曲冠男李硕孙美娇徐胜楠刘煜孙成林门志伟里佐威; 关键词：Β胡萝卜素红移

溶液相变对β胡萝卜素分子构型变化特征能的影响被引量：3: 2016年; 由于β胡萝卜素分子具有光敏感的特性,同时也具有光采集、光防护功能,是重要的光电材料,所以在光器件和光控温方面有重要应用。线性多烯分子的共振拉曼光谱是π电子能隙对碳碳键振动调制的结果,这种调制作用与外场有关,研究其在外场下的分子结构和性能变化既有理论意义也有应用价值。测量了β胡萝卜素分子在环己醇中341~275K温度范围内的紫外-可见吸收光谱和共振拉曼光谱。实验结果表明随着温度的降低,黄琨因子和碳碳键的每个振动模的电子-声子耦合常数减小,紫外-可见吸收光谱红移,碳碳键拉曼散射截面增加。295K时溶液从液相转为固相,溶液相变后,β胡萝卜素分子的构型变化特征能ε变大,且使固相中的黄琨因子、紫外-可见吸收峰波长、电子-振动耦合系数、拉曼散射截面都随着温度的降低变化率增加。固相中的黄琨因子比液相中的黄琨因子大一个数量级。液相中的构型变化特征能为εa=0.2067eV,固相中的构型变化特征能为εb=0.559 6eV,构型变化特征能增加,使有效共轭长度n（T）=n0exp（ε/kT）随温度的降低而增加的速率变大;导致π电子能隙减小加快,电子能隙对β胡萝卜素分子碳碳键振动的调制作用增强,电子振动耦合系数增加,拉曼散射截面大幅增加。; 申鹏飞李硕徐胜楠孙美娇孙成林里佐威

线性多烯分子的共振拉曼光谱: 2014年; 线性多烯分子是重要的光电材料,它还具有光采集、光防护、防癌、抗癌功能,也是物理学、化学理论研究的理想分子。共振拉曼光谱是研究线性多烯分子最有力的工具。本文总结了线性多烯分子共振拉曼光谱的特征及其与分子结构的关系,包括:电子光谱(紫外-可见吸收光谱)、拉曼光谱的性质及与外场的关系;电子能隙对碳碳原子振动的调制作用;给出几个实验结果:温度降低、溶剂密度增加、溶液浓度降低等会使线性多烯分子结构有序增加,π电子能隙减小,使紫外-可见吸收光谱红移;π电子离域扩展,有效共轭长度增加,拉曼活性提高,拉曼光谱红移,拉曼截面增加。振幅模型是研究线性多烯分子较理想的模型。; 张雪孙美娇李硕刘铁成孙成林里佐威; 关键词：共振拉曼光谱

溶剂效应对β胡萝卜素分子电子振动耦合的影响被引量：1: 2014年; 测量了10种典型溶剂中β胡萝卜素分子的紫外-可见吸收谱和共振拉曼光谱.结果表明:溶剂的极化率、介电常数都对β胡萝卜素分子的电子-振动耦合有影响;随着极化率的增大,β胡萝卜素分子的黄昆因子、电子-振动耦合常数减小,拉曼截面增加,且这些影响与溶剂极性无关;随着溶剂介电常数的增加,对于非极性溶剂,β胡萝卜素分子的黄昆因子、电子-振动耦合常数减小,拉曼截面增加,对于极性溶剂,没有获得比较好的规律.给出了溶剂性质对电子-振动耦合的影响规律,为分子的电子-振动耦合研究中溶剂的选择提供了参考.; 徐胜楠刘天元孙美娇李硕房文汇孙成林里佐威; 关键词：极化率介电常数共振拉曼光谱

β-胡萝卜素分子的黄琨因子的温度特性被引量：1: 2013年; β-胡萝卜素具有光采集、光防护功能,又是重要的光电材料,它在外场下的分子结构和性能变化既有理论意义也有应用价值。测量了β-胡萝卜素在环己醇中68～26℃温度范围内的紫外-可见吸收、拉曼光谱。实验结果表明随着温度的降低,黄琨因子和碳碳键每个振动模的电子-声子耦合常数减小,紫外-可见吸收光谱红移,碳碳键拉曼散射截面增加。用线性链状多烯分子的"相干弱阻尼电子-晶格振动模型"、"有效共轭长度模型"等理论给予了解释。随着温度的降低,β-胡萝卜素分子的热无序减小,分子结构有序性增加,π电子离域扩展,有效共轭长度增加,导致紫外-可见吸收光谱红移和强的拉曼活性。相干弱阻尼电子-晶格振动增强,使碳碳键拉曼散射截面增加。引用带有量纲的电子-声子相互作用常数,既可以与黄昆因子建立关系式,计算出碳碳键每个振动模的数值,也可以表征分子的有效共轭长度,π电子离域程度及拉曼散射截面的大小等。; 李硕孙尚里佐威曲冠男刘天元孙成林范丽梅; 关键词：Β-胡萝卜素

溶液中β胡萝卜素的共振拉曼光谱性质的研究被引量：2: 2015年; β胡萝卜素是一种重要的共轭多烯生物分子,其在光电器件与功能材料等研制方面有重要应用。本文利用金刚石对顶砧技术,在0-0.60GPa的压强范围下,分别对β胡萝卜素溶于水和二硫化碳溶液进行了原位拉曼光谱测量,比较了二者的拉曼频移和半高宽等光谱特性。实验结果表明,两种样品的拉曼频移均随着压强的增加而向高波数方向移动,半高宽也随之增加。引用线性链状多烯分子的两种理论模型,即＂相干弱阻尼电子-晶格振动模型＂和＂有效共轭长度模型＂等理论给予了解释。其机理是由于压力的增加,β胡萝卜素分子被压缩,结构有序性下降,有效共轭长度减小,拉曼活性降低,碳碳键的相干弱阻尼电子-晶格振动减弱。CC键的键长变短,因此拉曼蓝移;CC键的键长差增加,从而使半高宽增加。此外,由于β胡萝卜素溶于非极性溶剂CS2溶液中,受到周围溶剂分子的作用,使溶质与溶剂之间的色散力作用对压力更敏感一些,从而使得其拉曼频移和半高宽随压强变化的斜率要比溶于水中的大。为研究共轭多烯分子在外场下的分子结构变化以及溶剂中分子的存在形式等具有一定的应用价值。; 孙美娇李硕刘天元徐胜楠孙成林周密里佐威; 关键词：拉曼光谱 Β胡萝卜素

络合物形成对电子-声子耦合的影响被引量：1: 2013年; 测量了室温(20°C)条件下极性溶剂1,2-二氯乙烷-碘溶液中的β胡萝卜素紫外-可见吸收光谱和拉曼光谱.结果表明,生成络合物的β胡萝卜素在460 nm处的紫外-可见吸收峰消失,并在1000 nm处出现β胡萝卜素与碘形成络合物的吸收峰,致使514.5 nm激光激发时察觉不到络合物中β胡萝卜素离子CC键的共振拉曼光谱.而溶液中没有形成络合物的β胡萝卜素CC键拉曼散射截面随络合物浓度增加而减小,拉曼光谱线宽增加,π电子-声子耦合系数增加,其机理是随络合物增加溶液混乱程度增加、β胡萝卜素分子结构有序性减小所致,且可以用"相干弱阻尼电子-晶格振动"、"有效共轭长度"、"振幅模型"等理论给予解释.; 王孟舟姜永恒刘天元孙成林里佐威; 关键词：络合物声子耦合共振拉曼光谱

分子极性对类胡萝卜素共振拉曼光谱的影响被引量：4: 2013年; 测量了非极性分子β胡萝卜素和极性分子角黄素,在非极性溶剂CS2和极性溶剂1,2二氯乙烷中243—293K的温度范围内的共振拉曼光谱.结果表明,溶质和溶剂的极性对拉曼光谱影响很大.非极性分子β胡萝卜素在非极性溶剂CS2中的拉曼散射截面最大,线宽最窄,而极性分子角黄素在极性溶剂1,2二氯乙烷中的拉曼散射截面最小,线宽最大.用溶剂效应及线性多烯分子的"相干弱阻尼电子-晶格振动","有效共轭长度"模型给予了解释.; 吴咏玲刘天元孙成林曲冠男里佐威; 关键词：溶剂效应

溶剂极性对β胡萝卜素分子电子-声子耦合的影响: 2013年; 引用一种带有量纲的电子-声子相互作用常数,很容易建立它与黄昆因子的关系式,进而计算出类胡萝卜素分子每个碳碳振动模的电子-声子耦合常数。测量了β胡萝卜素分子在极性溶剂1,2-二氯乙烷和非极性溶剂环己烷中20~60℃的温度范围内紫外-可见吸收光谱和共振拉曼光谱。结果表明,在极性溶剂1,2-二氯乙烷中,β胡萝卜素分子的碳碳键拉曼散射截面小,黄昆因子、电子-声子耦合数比非极性溶剂中大。为了解释这种现象,我们引入线性多烯分子的两种模型,即F A C Oliveria引入的有效共轭长度模型和D Yu Paraschuk提出的相干弱阻尼电子-晶格振动模型。; 徐胜楠孙美娇孙尚刘天元朱坤博孙成林里佐威

压强对β胡萝卜素分子的电子-声子耦合常数的影响被引量：2: 2014年; 电子-声子耦合常数不仅可以反映出分子中π电子离域程度的强弱，有效共轭长度的大小，同时也可以表征分子中的原子和电子在外界环境作用下的相互振动耦合程度的强弱。在一些研究中电子-声子耦合常数被定义为无量纲的系数。应用R ．T ubino等引用的一种有量纲的电子-声子耦合常数，建立其与黄昆因子的关系式，进而可以计算出共轭键中单个振动模的数值。压强对多烯分子吸收光谱、拉曼光谱频移影响的研究已有报道，但对拉曼散射截面、黄昆因子、电子-声子耦合常数的研究还没有报道。测量了β胡萝卜素分子在二硫化碳溶液中0.04～0.60 GPa的压强范围内的紫外-可见吸收光谱和共振拉曼光谱。实验结果表明，随着压强的增加，CS2溶液中的β胡萝卜素分子的紫外-可见吸收光谱的吸收带发生明显的红移现象，而拉曼光谱的特征谱线却发生蓝移的现象，拉曼散射截面减小，电子-声子耦合常数增加。其机理是随着压强的增加，β胡萝卜素分子被压缩又结构有序性下降，导致电子能隙变窄，有效共轭长度变短，π电子离域范围减小，拉曼散射截面减小，黄昆因子、电子-声子耦合常数增加。; 孙美娇王凯徐胜楠曲冠男李硕孙成林周密里佐威; 关键词：Β胡萝卜素

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