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气相中环糊精与甘氨酰-苯丙氨酰-苯丙氨酸和甘氨酸三肽非共价复合物的质谱研究被引量：2: 2013年; 为了探索环糊精和寡肽的非共价相互作用,一定化学计量比的α-,β-,γ-环糊精(CD)分别和甘氨酸三肽(GGG)、甘氨酰-苯丙氨酰-苯丙氨酸三肽(GFF)在室温下反应达到平衡并用正离子模式质谱检测.实验结果显示GGG,GFF均可以和α-,β-,γ-CD生成1∶1配合比的非共价复合物.碰撞诱导解离实验进一步验证了α-,β-,γ-CD与GGG,GFF非共价复合物的形成.质谱滴定法测得的结合常数结果表明环糊精和两种三肽形成非共价复合物的结合强度均按照γ-,β-,α-CD的次序逐渐增大.GGG和α-,β-,γ-CD复合物的结合常数分别为2799.96,2528.73,1697.11 L mol-1,GFF和α-,β-,γ-CD复合物的结合常数分别为2773.94,2134.03,1330.68 L mol-1.对于α-,β-或γ-CD,含有苯基的GFF+CD复合物的结合强度要小于相应的脂肪族的GGG+CD复合物,表明虽然在气相GFF+CD复合物的构象与溶液中的构象有所变化,但是苯基仍然参与和环糊精疏水腔体的键合作用.; 何小丹许崇晟储艳秋丁传凡; 关键词：非共价复合物质谱法

气相中碱金属离子与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽复合物的裂解反应被引量：1: 2014年; 为了探索金属离子对含有不同侧链的多肽气相解离的影响,采用质谱法研究了碱金属离子Li+,Na+,K+,Rb+和Cs+分别与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽(分别简写为S5,L5和K5)形成的复合物的裂解反应.质谱定性结果表明,5种碱金属离子均可以在气相中与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽形成配合比为1∶1和2∶1的非共价复合物;竞争反应结果表明,随着碱金属离子半径的增加,它们与3种五肽的结合能力逐渐减弱.质谱定量结果表明,K+与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽复合物的结合常数分别为8.94×104,2.83×104和2.50×103L/mol,表明K+与五肽复合物的结合强度按照丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸的顺序依次减小.含不同侧链碱金属离子-五肽复合物的碰撞诱导解离结果表明,复合物的碎裂主要发生在骨架上,丝氨酸五肽复合物最易碎裂,亮氨酸五肽复合物其次,赖氨酸五肽复合物则较难碎裂,且3种复合物的侧链断裂情况也呈现明显差异.此外,研究了Na+与亮氨酸五肽复合物所产生的碎片离子,分析了不同离子之间的来源关系,并以Dunbar的复合物理论模型为依据,推测在碎裂过程中,碱金属离子可能向五肽的碳端或氮端偏移.质谱碎片分析结果表明,在2∶1的非共价复合物中,第一个碱金属离子与五肽上4个酰胺键的羰基结合,第二个碱金属离子与五肽的羧基氧原子结合.; 魏王慧王青储艳秋汪日志丁传凡; 关键词：质谱法碰撞诱导解离碱金属离子裂解反应

离子阱气相色谱质谱联用仪的研制和应用被引量：6: 2012年; 针对日益复杂和痕量的样品检测需求,研制了国内首款气相色谱串联质谱联用仪。仪器采用离子阱作为质量分析器,具备灵敏度高、能够实现多级串联质谱等功能。设计中采用了基于调制技术的裂解方式,保证目标离子在离子阱内达到谐振和裂解,有效提升了裂解效率和串联质谱性能。在食品和环境检测中的应用结果表明,借助于串联质谱功能的优势,仪器的抗基质干扰能力更强、定性和定量准确以及检测下限更低,能够适用于常规和复杂情况下的样品检测,也适合高通量的检测分析。; 俞建成闻路红李晓旭邓丰涛吴先伟; 关键词：串联质谱

同轴式电化学电喷雾质谱离子源研究蒽电化学衍生十二胺(英文): 2012年; 提出一种同轴式电化学电喷雾质谱离子源,用于电化学与质谱分析在线联用.离子源结构简单,造价低廉,容易制作.离子源内的电化学反应器工作在两电极模式,利用自制的悬浮在电喷雾高压上的无线电化学工作站控制.使用二苯基蒽或三乙胺的乙腈溶液作为分析物,全面测试了离子源的性能,包括电势控制精度、电化学转化率、响应时间和抗污能力等.测试溶液添加浓度约10mmo.lL-1的银盐作为电解质和去极剂,将溶液电阻降至250Ω,提高了在线联用的电势控制精度.所测二苯基蒽溶液流动时的伏安曲线与常规三电极体系的循环伏安曲线基本一致.在3.6μL.min-1的流速下,离子源的响应时间不超过5s,三乙胺的电化学转化率高达77%.利用此离子源,研究了蒽的电化学衍生反应,衍生试剂为十二胺.蒽作为一种非极性物质,不能为常规电喷雾质谱检测.而利用电化学电喷雾质谱离子源,蒽首先发生电化学氧化反应,进而与衍生试剂作用生成各种极性物质,被电喷雾质谱检测.依据质谱检测到的主要反应产物的相对分子质量与结构提出了衍生反应的机理,有助于理解蒽的复杂电化学行为.; 凌星丁传凡; 关键词：电化学电喷雾质谱在线联用

电化学电喷雾电离源控制系统的研制被引量：2: 2012年; 控制系统是电化学电喷雾电离源的核心部件及研制难点。本研究通过单片机控制数模、模数转换及蓝牙无线通讯模块构建了一套电化学电喷雾电离源(EC/ESI source)的控制系统。利用此系统及一种同轴式探针组成了完整的电化学电喷雾电离源,对9,10-二苯基蒽进行了循环伏安及在线电化学/电喷雾电离质谱(Online EC/ESI-MS)测试。结果表明:此系统具有高达±1 mV的电势控制精度,电流测量精度优于±0.1μA(增益为0.01 V/μA)或±0.01μA(增益为0.1 V/μA)。本系统具有成本低廉,可在电喷雾高压上安全悬浮,易于操控的特点。; 凌星丁传凡; 关键词：电化学电喷雾电离质谱在线联用

碱金属离子对甘氨酸五肽气相解离过程的影响被引量：4: 2012年; 为了获得更多的多肽结构信息,采用结构简单的甘氨酸五肽(简写为GGGGG或G5)作为模型,研究了碱金属离子(Li+、Na+、K+、Rb+)对甘氨酸五肽GGGGG气相解离过程的影响.将一定化学计量比的甘氨酸五肽分别和四种碱金属盐溶液混合后,静置10h,使反应达到平衡.电喷雾质谱结果表明,四种碱金属离子均可以在溶液中与甘氨酸五肽形成非共价复合物,其中主要组分为碱金属离子与G5配合比为1:1和2:1的非共价复合物.质谱碰撞诱导解离(CID)时的碰撞能量为25eV.气相碰撞诱导解离实验结果表明,在配合比为1:1的复合物中,其碎片化程度按照Li+、Na+、K+、Rb+的次序依次减小,Rb+的复合物碎裂过程中生成了不常见的c、z离子;在配合比为2:1的复合物中,其碎片化程度按照Li+、Na+、K+、Rb+的次序依次增大.与1:1的非共价复合物相比,Na+、K+、Rb+的2:1复合物的气相解离显得更加容易.除Li+外,两个碱金属离子对G5的活化能力明显较单个碱金属离子强,它们可以诱导多肽在更多位点断裂,生成更多类型的碎片离子.; 王青储艳秋张开戴新华方向丁传凡; 关键词：质谱碰撞诱导解离碱金属离子

栅网电极离子阱质量分析器的结构与性能被引量：8: 2013年; 报道了一种结构非常简单的新型线型离子阱质量分析器,它由4块"栅网电极"电极与2块端盖电极合围而成的一个近似于长方体的离子存储和分析空间。"栅网电极"的结构为:首先在矩形电极上加工一个"口"字型的通孔,然后再用导电的栅网覆盖住"口"字表面构成。这4块含有栅网的电极合围成一个四面对称的长方体空间,它们与二个端盖电极组成一个完整的离子阱。用栅网电极构成离子阱质量分析器具有以下优势:(1)结构非常简单。它可以极大地减小离子阱质量分析器对组成离子阱电极的机械加工精度要求,如电极对称性,离子引出孔的线性度与大小,以及对离子阱组装精度的要求,使离子阱质谱的生产工艺和使用维护更加简化;(2)由于传统离子引出电极上的离子引出槽被省去,使得离子阱电极的对称性提高,这有可能改善离子阱内部的电场分布,提高离子阱质量分析器的质谱性能;(3)由于离子引出电极的大部分为栅网,它可以成倍提高离子引出效率,提高质谱仪的分析灵敏度。初步的实验结果表明,用本工作给出的用栅网电极组成的离子阱质量分析器,当栅网宽度为4 mm时,在较低的离子共振激发电压下,即可将离子从阱中弹出,并可以获得高于400的质量分辨率和300 Thomson以上的质量扫描范围。; 徐福兴王亮汪源源丁传凡; 关键词：灵敏度

稳定图的测定与矩形离子阱质谱性能分析被引量：1: 2013年; 从理论上讲,离子阱质谱仪的性能是由阱内电场分布决定的,而电场分布又是由组成离子阱的电极几何结构和离子阱工作电压决定的.对于矩形离子阱,即使不考虑其几何结构的偏差,其阱内的电场分布一般也很复杂.在矩形离子阱内,除四极电场外,还包含多种成分的其他各种高阶场,它们直接影响离子在阱内的运动轨迹和离子阱质谱的性能.由于各种电场成分对离子阱内离子运动的影响非常复杂,还很难从数学上给出精确的解析解,使得目前从理论上还无法预测高阶场成分对质谱性能的影响.本工作通过测定不同几何结构的矩形离子阱的稳定图,从实验上比较了不同场半径,即不同电场分布条件下的离子阱质谱性能的差别.实验中,通过改变离子阱的几何比例结构,详细测定了不同结构的矩形离子阱的稳定图特征,并与实验测得的质谱分析结果进行比较.同时,我们还详细介绍了矩形离子阱质谱的稳定图的测定方法,并根据得到的不同情况下的稳定图结构分析了离子阱的质谱性能.研究结果表明:可以通过比较试验得到的稳定图结构来判断其离子阱质谱仪的性能如质量分辨能力等.此外,实验结果还发现:对于y方向拉伸结构的矩形离子阱,其实验绘制得到的是不完整的稳定图.但根据稳定图边界的特点,通过采用四极直流电压调制的方法,可以对y方向拉伸结构的矩形离子阱的性能进行改善,极大地提高了阱的质量分辨能力.; 王亮徐福兴肖育丁传凡

便携式气相色谱-质谱联用仪的研制及应用被引量：28: 2011年; 将双曲面三维离子阱质谱技术与低热容气相色谱技术相结合,研制了便携式气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)。此仪器主要由进样系统、低热容气相色谱模块、气质接口以及小型化离子阱质谱模块等构成,其主机重量小于14kg,体积为44cm×36cm×22cm,功耗小于100W。该仪器中的离子阱质谱仪系统具有15～550amu的质量范围,在全质量范围内质量分辨率优于0.5amu(FWHM),最高扫描速率可达10000amu/s,此系统还具有三级质谱分析功能。采用此便携式GC-MS分别测试环境标准样品EPA TO-14和EPA 624,结果表明,仪器具有定性能力强、分析速度快、检测灵敏度高、功耗小以及便携性能优等特点,可对空气、水体、固态废弃物中的有毒有害物质进行现场分析和检测。; 李晓旭刘立鹏马乔俞建成郑毅吴文明王健; 关键词：气相色谱-质谱联用仪离子阱质谱

电喷雾电离源测定印刷线路板阵列离子阱的分析性能被引量：1: 2013年; 电喷雾电离源(ESI)测定了印刷线路板材料制成的四通道PCB矩形离子阱中一个通道的的分析性能。结果表明,质谱峰检测到的离子信号的种类和强度明显受到离子动能的影响。当离子动能低于18 eV,则得到的质谱峰主要为精氨酸Arg离子(m/z 175.2),增加其离子动能则Arg离子(m/z 175.2)易碎裂,发生脱胍基、脱水等反应。在正弦波的射频模式下测定了离子质量隔离和离子质量选择激发,以SWIFT缺口频率为50～60 kHz,75～85 kHz和130～145 kHz分别隔离了m/z 175.2,117.3和71.8的离子;用频率为55、80和135 kHz的正弦波(振幅为1.0 V)选择激发弹出了m/z 175.2,117.3和71.8的离子。在氦气气氛下,频率为102 kHz正弦波可以使得Arg离子(m/z 175.2)发生碎裂,得到m/z 157.2,130.3和117.3碎片离子。电流积分法的测定结果表明,在256 kHz共振激发时离子测定效率为46.3%,在边界弹出时,离子测定效率约为9.7%。; 储艳秋肖育凌星丁传凡; 关键词：印刷线路板高通量

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国家科技支撑计划(2009BAK60B03)

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