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固体酸催化剂SO_4^(2-)/SiO_2-TiO_2的制备及其催化酯化性能被引量：56: 2006年; 分别以机械混合法和浸渍法制备了SO42-/SiO2-TiO2固体酸催化剂,以乙醇和乙酸的酯化反应为模型反应考察了不同SiO2含量及不同温度焙烧的催化剂的活性.结果表明,机械混合法制备的400℃焙烧的SO42-/40%SiO2-TiO2催化剂活性最高,部分回流时,乙酸几乎全部转化,全回流反应100min时,其乙酸转化率达到84%.X射线衍射分析表明,SiO2抑制了硫酸氧钛的形成;催化剂的活性组分包括一定量的四方晶锐钛矿型TiO2、正交晶硫酸氧钛、少量立方晶金属钛和高比表面积的SiO2.红外光谱分析表明,添加SiO2后催化剂形成Ti-O-Si键,进而使SO42-与样品表面产生强相互作用;结合的SO42-主要以无机螯合状双配位和有机硫酸酯两种结构形式存在.热重-示差扫描量热分析表明,SiO2的添加使SO42-不易脱除,同时使锐钛矿TiO2向金红石相的转变温度降低.; 张琦常杰王铁军徐莹; 关键词：氧化硅氧化钛固体酸催化剂生物油

生物质气催化合成甲醇的热力学分析被引量：5: 2006年; 由生物质气合成甲醇是一复杂反应系统,本文计算了其中各个反应的反应热和平衡常数与温度的关系.并以CO21.5%、CO222.8%、H252.5%、N23.2%的气体模拟生物质气,用平衡常数法计算了在473.15～553.15K、3～6MPa下的平衡组成、碳的平衡转化率和所得甲醇的浓度.计算结果表明,这一体系中,主要是CO+H2生成甲醇.低温和高压有利于提高碳的平衡转化率和甲醇的浓度.并用工业C306催化剂验证了上述规律的正确性.由于反应既受热力学控制,又受动力学控制,在3MPa时碳的转化率在533.15K时达到最大,接近平衡转化率.随压力升高,甲醇产率及液相产物中的浓度逐渐升高.; 付严鲁皓常杰汪俊峰; 关键词：生物质气甲醇转化率

固体碱催化剂上生物油催化酯化改质被引量：45: 2006年; 采用湿混法制备了以γ-A l2O3为载体的固体碱催化剂(M gCO3/γ-A l2O3,Na2CO3/γ-A l2O3,CaCO3/γ-A l2O3,K2CO3/γ-A l2O3),将K2CO3/γ-A l2O3催化剂用NaOH溶液浸渍得到K2CO3/γ-A l2O3-NaOH催化剂。以乙酸和乙醇的酯化反应为模型反应,对所制备的固体碱催化剂的酯化反应活性进行了评价,并在筛选出的酯化反应活性较高的K2CO3/γ-A l2O3催化剂上,对生物油催化酯化改质进行了研究。实验结果表明,生物油经催化酯化改质后,运动黏度显著降低,流动性增强,稳定性提高;改质后生物油的pH由2.60升到5.35,运动黏度降低了86.2%,热值提高了45.8%;同时,改质后的生物油中酸类物质含量减少、酯类物质含量增加,挥发性和难挥发性的有机羧酸转化为酯。; 徐莹常杰张琦王铁军王晨光; 关键词：固体碱催化剂生物油酯化燃料油

Cu-Zn-Al-Li催化生物质合成气合成甲醇被引量：12: 2006年; 在模拟生物质合成气气氛(CO/H2/CO2/N2=22/47/27/4,体积比)下对Cu?Zn催化生物质合成气合成甲醇进行活性评价,发现Cu?Zn催化剂合成甲醇活性随反应时间单调下降,40h后Cu?Zn催化剂活性比初始活性下降15%,添加Al能提高Cu?Zn催化剂的稳定性,添加Al后的Cu?Zn?Al及Cu?Zn?Al?Li催化剂40h内合成甲醇的活性均未见明显下降.SEM和XRD表征研究发现,添加Li助剂有助于分散Cu活性组分,从而提高催化剂活性.不同压力、空速及气体成分下,CO转化率均远高于CO2转化率,CO是生物质合成气合成甲醇的主要C来源.; 张喜通常杰王铁军付严; 关键词：催化剂 CO2 甲醇

固体酸改质生物油的研究被引量：40: 2006年; 利用乙酸和乙醇生成乙酸乙酯的酯化反应为模型反应,筛选得到催化活性最好的固体酸催化剂40%S iO2/TiO2-SO42-。在一定的反应条件下,添加固体酸催化剂和溶剂,生物油的品质得到提高,热值提高了50.7%,运动黏度降低到原来的10%,密度降低了22.6%。生物油改质前后的GC-MS分析表明,固体酸可以将生物油中含有的有机羧酸转化为酯类,如甲酸酯、乙酸酯等,使生物油中的羧酸组分发生了催化酯化反应,改善了生物油的品质,生物油物理化学性能得到明显的提高。3A分子筛对生物油的脱水作用不显著,对酸性、密度、黏度等方面影响较小。; 张琦常杰王铁军吴创之徐莹朱锡锋; 关键词：生物油固体酸催化酯化改质

生物质燃气催化重整净化的特性研究被引量：7: 2006年; 通过改变生物质燃气重整过程中重整温度、反应时间、水蒸气的添加等参数,考察了国产烃类蒸汽转化催化剂Z405重整净化生物质燃气的性能及对合成气化学当量比的调变作用。结果表明:在Z405的作用下,生物质燃气中CH4和C2转化率均高达95%以上,合成气中CH4和C2的含量分别低于0.500%和0.005%,H2与CO含量有显著增加,CO2含量有所减少。添加水蒸气后H2/CO值较之无水蒸气的添加发生了显著变化,从0.70提高到1.15,气体低热值有所增大。提高重整温度对生物质合成气组分具有显著的调变作用,H2和CO含量增幅随温度升高而增加,CH4与C2组分含量降低幅度也随温度升高而增加。但当重整温度超过780℃时,对合成气组分调整作用不明显。重整生物质燃气组分在60min内无明显改变,未检测到催化剂活性降低、失重及积炭。; 崔小勤常杰王铁军张琦付严张兴华; 关键词：烃类蒸汽转化催化剂生物质燃气重整反应

添加助剂Ce的NiO-MgO催化剂重整生物质燃气的特性研究: 在镍基重整催化剂上添加不同百分含量的Ce,通过改变生物质空气-水蒸气气化的当量比、重整温度等参数,对比、考察了添加不同含量的Ce的镍基催化剂重整生物质燃气的性能及对合成气化学当量比的调变作用。结果表明:未添加Ce的NiQ...; 崔小勤常杰王铁军; 关键词：生物质燃气重整反应

生物质裂解油的性质及精制研究进展被引量：45: 2006年; 综述了近年来生物质裂解油(简称生物油)物理化学性质的研究情况和生物油精制技术的进展。在详细阐述了生物油物理化学性质的基础上,概述了稳定和提升生物油品质的精制方法(加氢处理、催化裂解、乳化、水蒸气重整、提取化工产品)。综观了国内生物油的研究现状,总结了生物油研究的主要问题和未来发展方向。提出了在生物油精制技术的研究中,应重视反应机理的研究和催化剂的开发。在生物油的利用中,可将能源利用与提取有价值的化工产品相结合,达到最佳的经济可行性。; 张琦常杰王铁军徐莹; 关键词：生物质热解生物油精制

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国家自然科学基金(50476090)