半夹芯16e化合物Cp Co S2C2B10H10(Cp:cyclopentadienyl)(1)与HC≡CCO2Me在2-甲基二硫代丙酸存在下反应生成化合物{(C5H4Co S2C2B9H9)(CH=CHCO2Me)(Me2C=CS2H)}(2)和(Me2C=CS2H)3Co(3)。在化合物2中,原料化合物1中的一个S-Co键断裂,该S原子与一分子HC≡CCO2Me末端炔基碳原子连接。Co原子与2-甲基二硫代丙酸的S原子连接成键,2-甲基二硫代丙酸分子中的SH基团与Co原子通过配位键相连;同时,Cp环的一个碳原子与碳硼烷笼体的B(3)/B(6)位相连,该B(3)/B(6)位的氢原子迁移到炔烃HC≡CCO2Me的内部炔基碳原子上形成反式烯键。3个2-甲基二硫代丙酸分子中的3个S原子分别与1中的Co原子通过共价键连接,3个SH基团与Co原子通过配位键相连,从而形成化合物3。化合物2和3分别用红外、核磁、元素分析、质谱和单晶X-射线衍射分析等方法进行了表征。
邻位碳硼烷分别与正丁基锂、硫粉和Me4Cp Co(CO)I2反应合成得到半夹芯16电子碳硼烷化合物Me4Cp Co S2C2B10H10(1)。1与二茂铁炔酮在二氯甲烷中反应得到产物{(Me4Cp Co S2C2B10H10)[Fc C(O)CHCCHCC(O)Fc]}(2)(Fc=二茂铁基)。2是一个1∶2的加成产物,2个二茂铁炔酮分子以头-尾的方式加成到分子1中的1个Co-S键上。1和2分别用红外、核磁、元素分析、质谱和单晶X-射线衍射等表征方法进行了结构表征。
