国家高技术研究发展计划(2007AA03Z532)
- 作品数：12 被引量：23H指数：3
- 相关作者：王玉荣李杨张春庆张红霞李战胜更多>>
- 相关机构：大连理工大学中国石油化工集团公司中国石油天然气集团公司更多>>
- 发文基金：国家高技术研究发展计划国家自然科学基金中国石油天然气集团公司石油科技中青年创新基金更多>>
- 相关领域：化学工程理学更多>>
- 极性添加剂存在下铝-镍催化体系的苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物的氢化反应
- 2011年
- 采用负离子聚合法合成苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物(SIBR),并对其结构进行了表征;研究了结构调节剂N,N,N',N'-四甲基乙二胺(TMEDA)、二乙二醇二甲醚(2 G)和四氢呋喃(THF)作外加添加剂时,对三异丁基铝(简称Al)/环烷酸镍(简称Ni)体系(Al与Ni的摩尔比为5)催化SIBR氢化反应的影响。结果表明,在50℃,苯乙烯质量分数为25%、异戊二烯和丁二烯质量分数为75%(二者质量比为1/1),TMEDA/n-BuLi(摩尔比)为1.5的条件下,可合成相对分子质量在10×104左右、多分数指数小于1.10的SIBR;TMEDA、2 G或THF极性添加剂的加入可使SIBR的氢化反应更加温和、加氢度更能有效调控;在所研究的添加剂用量范围内,3种添加剂对SIBR加氢度的影响程度由大到小依次为TMEDA、2 G、THF。
- 孙强李杨李嵬张春庆李战胜王玉荣
- 关键词：负离子聚合三异丁基铝环烷酸镍氢化反应
- 窄分布低乙烯基线型液体聚丁二烯的环氧化反应被引量：2
- 2009年
- 采用负离子聚合法设计合成了分子量分布(MWD)窄、乙烯基含量低的线型液体聚丁二烯(NDLPB),然后用过氧甲酸原位法制备了不同环氧度的环氧化线型液体聚丁二烯(ENDLPB),并以其为偶联剂合成了梳状聚丁二烯,通过核磁共振法对ENDLPB的环氧度和结构进行了表征,考察了ENDLPB环氧度的影响因素。结果表明,随着ENDLPB环氧度的增加,环氧基特征峰逐渐增强,顺式-1,4-结构和反式-1,4-结构含量减小,1,2-结构含量不变;随着NDLPB数均分子量(M-n)的增加,ENDLPB的环氧度减小,且M-n略有增大,MWD约为1.08;以M-n为2 450、MWD为1.07的NDLPB为反应物,在H2O2/NDLPB(摩尔比)为0.5、甲酸/NDLPB(摩尔比)为0.4、反应温度为50℃的条件下反应2 h,可获得环氧度约为33%的ENDLPB,且实验的重复性良好;改变ENDLPB用量可获得不同偶联度的梳状聚丁二烯。
- 张红霞张春庆陈畅王玉荣李杨
- 关键词：负离子聚合液体聚丁二烯环氧化分子量分布
- 本体原位法制备高抗冲聚苯乙烯被引量：4
- 2011年
- 采用本体原位法,以膦酸酯钕盐/氢化二异丁基铝/一氯二乙基铝为稀土催化剂在苯乙烯(St)中制备了聚丁二烯(PB)橡胶;在PB橡胶液中,以3,6,9-三甲基-3,6,9-三乙基-1,4,7-三过氧烷为多官能度引发剂,自由基聚合St制备了高抗冲聚苯乙烯(HIPS)。利用1H NMR,FTIR,GPC等手段对PB橡胶和HIPS进行了表征。表征结果显示,PB橡胶中St结构单元的摩尔分数低至1.01%,顺式-1,4-丁二烯结构单元的摩尔分数高达96.6%。实验结果表明,在St聚合时,温度的升高有利于St转化率的提高,温度为145℃时St的最终转化率接近100%,但温度的升高使聚苯乙烯的重均相对分子质量有所下降;PB橡胶用量和搅拌转速增加时,聚合反应速率和St转化率降低。HIPS的冲击强度可高达166.2J/m。
- 常丽胡雁鸣李杨史正海吕权王玉荣
- 关键词：稀土催化剂聚丁二烯橡胶高抗冲聚苯乙烯
- 无规聚1-丁烯及聚乙烯-聚1-丁烯两嵌段共聚物的合成与表征
- 2011年
- 通过一步或分步添加极性调节剂二哌啶乙烷,采用负离子聚合技术合成了1,2-结构质量分数大于98.5%的聚丁二烯及不同嵌段比的低乙烯基-高乙烯基嵌段聚丁二烯,然后使用镍系催化剂对其进行加氢反应,合成了无规聚1-丁烯和聚乙烯-聚1-丁烯两嵌段共聚物,并对聚合物进行了表征。结果表明,无规聚1-丁烯的无规化程度很高,玻璃化转变温度(Tg)为-24.5^-22.7℃;两嵌段共聚物在低温区出现了聚1-丁烯的Tg,而在高温区则出现了聚乙烯的熔融吸热峰,且随着聚乙烯嵌段含量的增加,Tg值略有升高,结晶度增大。
- 刘诚李杨韩冰李嵬张春庆王玉荣
- 关键词：负离子聚合1,2-聚丁二烯
- 二乙二醇单乙醚基钡/三异丁基铝/正丁基锂引发体系合成高反式苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物被引量：2
- 2011年
- 以二乙二醇单乙醚基钡(简称Ba)/三异丁基铝(简称Al)/正丁基锂(简称Li)为三元引发体系,采用负离子聚合法合成了高反式苯乙烯-异戊二烯(Ip)-丁二烯(Bd)三元共聚物(SIBR),考察了引发剂组分、单体配比和聚合温度对SIBR微观结构的影响,并研究了Al/Li(摩尔比)和Bd/Ip(质量比)对SIBR结晶行为的影响。结果表明,所制得SIBR的数均分子量为1.60×105,分子量分布指数约为1.5;当Ba/Al/Li为1/4/4时,SIBR中反式结构摩尔分数达到最高,为85.6%;聚合温度和Bd/Ip对反式结构含量的影响不明显;随着Al/Li的增大,SIBR的玻璃化转变温度(Tg)略有降低;当单体配比中Bd含量较高时,SIBR出现冷结晶和熔融现象,随着Bd含量的减少,该现象消失且Tg升高。
- 刘昌伟张春庆李杨王玉荣张红霞张雪涛
- 关键词：三异丁基铝正丁基锂负离子聚合
- 用负离子原位聚合法合成链端氨基官能化集成橡胶被引量：4
- 2011年
- 采用负离子原位聚合法,以N,N-二甲氨基苯甲醛缩苯胺为封端剂合成了链端氨基官能化集成橡胶,考察了封端剂用量、聚合物相对分子质量及大分子链活性端种类对分子官能化封端率的影响,并对聚合物进行了表征和性能测试。结果表明,该封端剂可以与大分子活性种等摩尔反应,聚合物相对分子质量及分子链末端种类对分子官能化封端率的影响不大;以N,N-二甲氨基苯甲醛缩苯胺为封端剂可以制备分子官能化封端率较高的链端氨基官能化集成橡胶,当聚合物相对分子质量为8×103时,静态接触角从未官能化时的95.6°降低到改性后的69.7°,链端氨基官能化集成橡胶的亲水性能明显改善;氨基官能化改性后集成橡胶的粘接性能也有较大改善,最大粘接强度达到了未官能化时的3倍。
- 郭文俊李杨张春庆胡雁鸣李战胜王玉荣
- 关键词：集成橡胶负离子聚合亲水性能
- 苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶接枝苯乙烯聚合动力学被引量：3
- 2010年
- 以自制的4种苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)为增韧组分,采用本体聚合工艺,以过氧化苯甲酰为引发剂进行苯乙烯接枝聚合以制备高抗冲聚苯乙烯,考察了用量、相对分子质量及分子链结构不同的SIBR对苯乙烯聚合速率的影响,并比较了用不同橡胶改性聚苯乙烯时的聚合动力学行为。结果表明,SIBR的用量越大聚合速率越小,相对分子质量越大则聚合速率越大;按SIBR分子链序列结构的不同聚合速率还呈现出从大到小依次为线型嵌段SIBR、线型无规SIBR、星形嵌段SIBR及星形无规SIBR的规律。用不同橡胶增韧聚苯乙烯时的聚合速率从大到小依次为SIBR、丁苯橡胶及顺丁橡胶。苯乙烯的表观接枝率随着SIBR用量或其相对分子质量的增大而减小,且远大于使用顺丁橡胶。
- 杜晓旭李杨李战胜于志省王淑敏张春庆王玉荣
- 关键词：苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶高抗冲聚苯乙烯聚合动力学接枝共聚本体聚合
- 星形环氧化聚异戊二烯偶联活性聚异戊二烯基锂的研究被引量：1
- 2010年
- 以正丁基锂为引发剂、环已烷为溶剂，在异戊二烯负离子聚合体系中加入新型偶联剂星形环氧化聚异戊二烯进行偶联反应，合成了星形多支化聚异戊二烯，考察了偶联剂用量、偶联剂环氧度、偶联反应时间及偶联温度对偶联反应的影响。结果表明，在偶联剂环氧基的摩尔总量与聚异戊二烯基锂的摩尔总量的比值为1．0、环氧化聚异戊二烯环氧度为20％～70％、反应时间为48h、反应温度为60℃的条件下可合成偶联效率较高的支化聚异戊二烯。
- 李欣李杨张春庆张红霞李婷婷王玉荣
- 关键词：异戊二烯负离子聚合偶联反应
- Synthesis and characterization of star-comb styrene/butadiene copolymer被引量：2
- 2010年
- 新奇星梳子苯乙烯 / 丁二烯共聚物(SC-SBC ) 被 anionic 聚合和 grafting 反应作为联合代理人与 epoxidized 星液体 polybutadiene (ESPB ) 综合。星梳子大分子的全面形状能被改变方面链的分子的重量和数字改变。分子的参数和 SC-SBC 树脂的机械性质被调查。SC-SBC 树脂的 notched izod 影响力量是优秀的并且至于 239 J/m 作为高度到达。
- Qing Min ZhangChuang ChenHong Xia ZhangChun Qing ZhangYang LiXi Gao Jian
- 关键词：液体聚丁二烯
- 本体法合成ABS树脂 Ⅲ.乙苯的应用被引量：6
- 2010年
- 以镍系高顺式聚丁二烯橡胶为增韧剂,采用本体接枝法合成了丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)。考察了稀释剂乙苯用量对ABS预聚合过程、相态变化、分子结构及抗冲击性能的影响。结果表明:随着反应的进行,共聚单体转化率增加,高顺式橡胶的顺式结构含量降低;适量乙苯有利于单体的共聚合和接枝,使界面黏合力增强,材料以韧性方式断裂;乙苯过量时,链转移反应增多,笼蔽效应增强,导致接枝率下降,材料呈半韧性断裂。
- 于志省王玉荣李杨王超先黄立本邓燕霞
- 关键词：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物接枝共聚合相态变化韧性断裂
