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国家自然科学基金(20172043)

作品数:11 被引量:57H指数:4
相关作者:曹晨忠曾荣今杨征军刘胜利林原斌更多>>
相关机构:湖南科技大学湘潭师范学院湘潭大学更多>>
发文基金:国家自然科学基金湖南省重点学科建设项目湖南省自然科学基金更多>>
相关领域:理学化学工程环境科学与工程电子电信更多>>

文献类型

  • 11篇中文期刊文章

领域

  • 7篇理学
  • 3篇化学工程
  • 1篇电子电信
  • 1篇环境科学与工...

主题

  • 3篇极化效应指数
  • 2篇烯烃
  • 2篇邻接
  • 2篇邻接矩阵
  • 2篇矩阵
  • 2篇QSPR
  • 1篇单烯烃
  • 1篇毒性
  • 1篇多氯代二苯并...
  • 1篇多氯联苯
  • 1篇蒸气
  • 1篇蒸气压
  • 1篇生成焓
  • 1篇水溶解度
  • 1篇顺反异构
  • 1篇碳氢键
  • 1篇特征根
  • 1篇脱附
  • 1篇亲电加成
  • 1篇氢键

机构

  • 7篇湖南科技大学
  • 2篇湘潭师范学院
  • 1篇湘潭大学
  • 1篇浙江大学

作者

  • 6篇曹晨忠
  • 5篇曾荣今
  • 4篇杨征军
  • 1篇刘胜利
  • 1篇林原斌
  • 1篇彭斌
  • 1篇袁华
  • 1篇洪伟国
  • 1篇高硕

传媒

  • 3篇有机化学
  • 2篇计算机与应用...
  • 1篇化学研究与应...
  • 1篇物理化学学报
  • 1篇湘潭师范学院...
  • 1篇湖南科技大学...
  • 1篇南华大学学报...
  • 1篇Scienc...

年份

  • 1篇2013
  • 4篇2007
  • 1篇2005
  • 2篇2004
  • 3篇2003
11 条 记 录,以下是 1-10
排序方式:
Recent progress in quantifying substituent effects被引量:4
2013年
This paper summarizes significant progress in quantifying organic substituent effects in the last 20 years. The main content is as follows: (1) The principle of electronegativity equalization has gained wide acceptance, and has been used to calculate the intramolecular charge distribution and inductive effect of groups. A valence electrons equalization method was proposed to compute the molecular electronegativity on the basis of geometric mean method, harmonic mean method, and weighted mean method. This new calculation method further extended the application of the principle of electronegativity equalization. (2) A scale method was established for experimentally determining the electrophilic and nucleophilic ability of reagents, in which benzhydryliumions and quinone methides were taken as the reference compounds, and the research field was extended to the gas phase conditions, organometallic reaction and radicals system. Moreover, the nucleophilicity parameters N and electro- philicity parameters E for a series of reagents were obtained. The definition and quantitative expression of electrophilicity in- dex co and nucleophilicity index co were proposed theoretically, and the correlation between the parameters from experimental determination and the indexes from theoretical calculation was also investigated. (3) The polarizability effect parameter was initially calculated by empirical method and further developed by quantum chemistry method. Recently, the polarizability ef- fect index of alkyl (PEI) and groups (PEIx) were proposed by statistical method, and got wide applications in explaining and estimating gas-phase acidity and basicity, ionization energy, enthalpy of formation, bond energy, reaction rate, water solubility and chromatographic retention for organic compounds. (4) The excited-state substituent constant Crcc obtained directly from the UV absorption energy data of substituted benzenes, is different from the polar constants in molecular ground state and the radical spin-del
CAO ChenZhongWU YaXin
多氯联苯醚(PCDEs)的QSPR研究被引量:2
2007年
以类原子的形式处理多氯联苯醚苯环上的基团(CH和CCl),构建分子的距离矩阵,以分子基团的均衡电负性对原子进行着色建立行矩阵,结合分子的距离矩阵和行矩阵,同时考查分子的相互间的作用情况,建立分子的结构参数——拓扑距离电负性指数.通过计算化合物的拓扑距离电负性指数(TDEI),以107种PCDEs理化性质的实验值为建模样本,建立了PCDEs的定量结构/性质相关(QSPR)模型,相关性良好.最后对107种PCDEs的三个理化性质进行了预测.
曾荣今杨征军
关键词:QSPR
烯烃加成反应活性与烷基极化效应的关系被引量:3
2004年
烯烃的自由基加成和亲电加成速率受不同的因素控制 .对于仅仅含烷基取代的简单烯烃 :( 1)与OH自由基加成速率 -logkOH可由π键上烷基极化效应指数的几何平均值GMPEIπ关联 :-logkOH=a +bGMPEIπ +c(GMPEIπ) 2 ;( 2 )与亲电试剂加成速率logk可由π键两端碳原子所连基团极化效应指数PEI(L)和PEI(S)关联 :logk =a +bPEI(L) +cPEI(S) ,其中的PEI(L)和PEI(S)
曹晨忠
关键词:加成反应自由基加成亲电加成反应速率极化效应指数
拓扑量子方法预测二噁(口英)类化合物PCDDs的正辛醇/水分配系数被引量:25
2003年
二噁(口英)类化合物PCDDs的毒性与其正辛醇/水分配系数(logK_(ow))有关。由于PCDDs类化合物性质相似,分离困难,其中许多化合物的logK_(ow)难以测定,只能理论预测。以往的研究采用基团/原子贡献、热力学、化学图论和神经网络等方法进行研究,可得到较好的结果。本文提出拓扑量子方法,即考虑分子图顶点的性质,直接用二噁(口英)类化合物PCDDs的分子碎片的电离能I_p为主元来构建邻接矩阵。结果表明新的拓扑量子邻接矩阵的特征根与二噁(口英)类化合物的正辛醇/水分配系数(logK_(ow))有良好的相关性:logK_(ow)=-4.86201+0.00617S_R-0.71375 HLOMO R=0.9238,s=0.285,F=116.45。
曾荣今曹晨忠刘胜利
关键词:PCDDS毒性环境污染物
键邻接矩阵特征根与单烯烃生成焓的定量计算
2004年
  在作者已有工作[1]基础上对烯烃分子的π键、每一C-C σ键和C-H σ键分别构建键邻接矩阵,记为CMπ,CMC-C和CMC-H.求解每个键邻接矩阵CM都可得到一对特征根:X1和X2(令X1<X2),然后分别对分子中所有C-Cσ键和C-Hσ键邻接矩阵的较小的特征根求和即得∑X 1CC和∑X 1CH.π键邻接矩阵CMπ的特征根记为X1π和X2π(其中X1π<X2π).……
高硕曹晨忠
烷烃中碳氢键离解能的估算及其应用被引量:13
2003年
将烷烃中的C—H键看成氢原子H与烷基Ri相连接而成的Ri—H键 ,以烷基的HOMO能级和氢原子的轨道能来关联Ri—H键的离解能BDE .研究表明 ,烷烃分子中Ri—H键的离解能BDE与烷基Ri的极化效应指数PEI(Ri)有良好的线性关系 :BDE =c +dPEI(Ri) .所得方程具有良好的估算精度 .烷基Ri极化效应指数PEI(Ri)在羟基自由基与烷烃反应速度常数的定量相关中 。
曹晨忠林原斌
关键词:烷烃极化效应指数碳氢键键离解能
多氯代二苯并呋喃QSRR的拓扑量子方法研究
2007年
由于分子邻接矩阵能很好地表征分子的结构,以多氯代二苯并呋喃中不同的分子碎片实测的第一电离能为主元,构建分子的拓扑邻接矩阵,解得其特征根,参照分子轨道(MO)的概念。指定其中2个特征根为分子轨道的前线轨道HOMO,运用多元线性回归法,将矩阵特征根HOMO和分子体积作为参数,对多氯代二苯并呋喃在三种不同固定相中的色谱保留指数(RI)和相对保留时间(RRT)作相关分析,其相关系数都在0.968以上。所得方程的良好相关性,说明该方法合理、有效。
曾荣今杨征军
关键词:多氯代二苯并呋喃邻接矩阵
烯烃顺反异构的拓扑方法研究被引量:8
2005年
在烯烃的顺式与反式异构体中,处于碳碳双键两端的顶点间的距离是不同的.可根据几何原理计算与双键相连的顶点间的空间距离,并以此构造分子图的修正距离矩阵来区分这种差异.按照我们已报导的顶点度鄄距离指数(VDI)和边度鄄距离指数(EDI)的计算方法,用修正距离矩阵(MD)代替距离矩阵(D),得到修正的顶点度鄄距离指数(MVDI)和修正的边度鄄距离指数(MEDI).这两个参数能较好地区分烯烃顺反异构体的分子结构信息.对烯烃顺反异构体的沸点(b.p.)、折光率(n20D)、密度(D20)及摩尔折光率(nM)等物化性质进行定量相关,得到模型方程的相关系数(R)分别为0.9981、0.9570、0.9884和0.9999.同时,交叉验证和随机抽样预测结果表明模型具有良好的稳定性和较强的预测能力.
曹晨忠袁华
关键词:烯烃顺反异构拓扑指数物化性质QSPR
醇在α-Al_2O_3和硅胶G表面上的脱附规律
2003年
Thermal analysis was employed to investigate the desorption temperatures(Td) of alcohols on the surface of α-Al2O3 and silicion gel in this paper.The quantative relationship between Td and boiling point(Tb),polarizability effect index(PEI)was:Td(℃)=2111+06185Tb(℃)-22868PEI (on α-Al2O3) with a correlation coefficient of 09986 and a standard deviation of 13246,Td(℃)=50585+04673Tb(℃)-29195PEI (on silica gel) with a correlation coefficient of 09937 and a standard deviation of 21877.
彭斌曹晨忠洪伟国
关键词:沸点极化效应指数
多氯联苯正辛醇/空气分配系数的预测研究被引量:2
2007年
多氯联苯(Polychlorinated biphenyls,以下简称PCBs)是较受全球关注的一类持久性有机污染物,其在环境中迁移分配行为与正辛醇/空气分配系数(LogKoa)有关。对于其正辛醇/空气分配系数(LogKoa)的数据的获得通常是实验,但由于209种PCBs单体的化学性质相似,分离困难,其中许多化合物的LogKoa尚未测定,对于这部分的化合物只能用理论预测。采用拓扑量子方法结合拓扑指数法和体积参数对已知19种多氯联苯的正辛醇/空气分配系数(LogKoa)进行多元线性回归,建立了三个参数与LogKoa的三元回归方程,相关系数r在0.978以上,标准偏差小于0.24,相关性良好,且计算方便。
曾荣今杨征军
关键词:多氯联苯
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