国家自然科学基金(20877081)
- 作品数：2 被引量：15H指数：1
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- 新型羟基和醌碳自由基产生的分子机理
- 2011年
- 羟基自由基(.OH)被公认是生物系统中最具活性的活性氧物种,能导致生物体内DNA等生物大分子氧化损伤.目前,最被广泛接受的.OH的产生机理是过渡金属离子催化的Fenton反应.五氯酚(PCP)是一种重要的生物杀灭剂,主要用作木材保护.采用电子自旋共振二级自旋捕获等分析手段,发现H2O2和五氯酚的代谢产物之一四氯苯醌(TCBQ)能通过不依赖于金属离子的途径产生.OH;进一步的研究发现是TCBQ,而非其相应的半醌自由基对.OH的产生极其重要.基于这些数据和分析,提出以下新型.OH产生分子机理:H2O2对TCBQ进行亲核攻击形成不稳定的三氯氢过氧基苯醌中间产物,其可均裂产生.OH.综合采用电子自旋共振自旋捕获和其他分析方法,第1次检测到一种新型的以碳为中心的醌自由基.
- 朱本占覃浩黄春华
- 关键词：羟基自由基五氯酚四氯苯醌过氧化氢
- 天然抗氧化剂麦角硫因保护铜所致DNA和蛋白质氧化损伤的作用机理被引量：15
- 2011年
- 麦角硫因是一种天然的氨基酸类似物,在生物组织和体液中通常以毫摩尔级的浓度存在.尽管如此,麦角硫因的生物学功能及作用并不完全清楚.我们对麦角硫因对铜所致的DNA和蛋白质氧化损伤的影响及其可能扮演的角色进行了深入探讨.在研究中采用了两种含铜的反应体系:Cu(II)/抗坏血酸体系以及Cu(II)/H2O2体系.DNA和牛血清蛋白的氧化损伤分别通过DNA链断裂和蛋白质羰基化这两项指标来检测.研究结果表明,在两种含铜的反应体系中,麦角硫因都能显著保护DNA和蛋白质免于氧化损伤,并且这种保护作用具有剂量依赖效应.与此相对照,经典的羟基自由基清除剂(如DMSO和甘露醇)尽管浓度高达100mmol/L,也只能提供很微弱的保护作用.此外,研究中通过紫外-可见以及低温电子自旋共振等分析手段发现,麦角硫因能明显抑制铜催化的抗坏血酸的氧化过程,并且还能与组氨酸以及1,10-邻菲罗啉有效地竞争络合一价而非二价铜离子.从上述研究结果我们得知,麦角硫因是一种天然的含硫抗氧化剂,可以通过形成不具有氧化还原活性的麦角硫因-铜的络合物形式,从而达到有效抑制金属铜离子所致的对生物大分子的氧化损伤.
- 朱本占毛莉范瑞梅朱俊歌
- 关键词：铜离子DNA链断裂
