国家自然科学基金(20974016)
- 作品数：9 被引量：25H指数：4
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- 本体原位法制备高抗冲聚苯乙烯 Ⅰ.引发剂的影响
- 2012年
- 以稀土催化体系膦酸酯钕盐/氢化二异丁基铝/一氯二乙基铝在苯乙烯中选择性地使丁二烯聚合,并且以自由基引发剂过氧化苯甲酰、1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷、3,6,9-三甲基-3,6,9-三乙基-1,4,7-三过氧烷(TETMTPA)或2,2-二(4,4-二叔丁基过氧环己基)丙烷引发聚丁二烯和苯乙烯聚合制备高抗冲聚苯乙烯(HIPS)。在相同的官能团浓度下,TETMTPA引发的聚合反应速率最快,制备的HIPS冲击强度最高。随着TETMTPA用量从0.01 phr提高至0.05 phr,聚合反应速率增加,HIPS的悬臂梁缺口冲击强度从120.6 J/m降至72.4 J/m。
- 常丽胡雁鸣李杨史正海李立王玉荣
- 关键词：高抗冲聚苯乙烯稀土催化剂
- 苯乙烯存在下稀土催化合成窄分布高顺式聚丁二烯被引量：1
- 2011年
- 采用Nd(P507)3(简称Nd)、氢化二异丁基铝(简称Al)、三氯甲烷(简称Cl)和三氯乙酸乙酯(简称ETCA)催化体系,以环己烷为溶剂,在苯乙烯(St)的存在下,实现丁二烯的选择性聚合。考察了[Al]/[Nd]和[Cl]/[Nd]比、St加入量、聚合温度等对聚合的影响。结果表明,在[Al]/[Nd]比为20、[Cl]/[Nd]比为10、[ETCA]/[Nd]比为1.0、聚合温度为50℃时,聚合物收率可达92%以上;所得聚丁二烯具有较高顺-1,4结构含量、窄分子量分布(-Mw/-Mn^2.0)和极低的苯乙烯链节含量(<0.4%)。
- 胡雁鸣孔春丽李杨常丽徐端端王玉荣
- 关键词：丁二烯稀土催化剂苯乙烯
- 用稀土催化剂制备高顺式丁二烯-异戊二烯共聚物被引量：7
- 2011年
- 以酸性膦酸酯钕Nd(P507)3(简称Nd)、氢化二异丁基铝(简称Al)、三氯甲烷(简称Cl)和三氯乙酸乙酯(简称ETCA)为催化体系,在环己烷溶剂中进行丁二烯/异戊二烯共聚合。考察了催化剂组成、陈化温度和时间及聚合温度等对聚合过程的影响。结果表明,在[Al]/[Nd]为20、[Cl]/[Nd]为10、[ETCA]/[Nd]为1.0及聚合温度为50℃的条件下,聚合物收率可达80%以上;所得共聚物具有相对分子质量较高(数均分子量为8.9×104)和分子量分布窄(多分散指数为2.06)的特点;产物为高顺式丁二烯-异戊二烯共聚物,其中丁二烯和异戊二烯链节的顺式-1,4-结构摩尔分数均在95%以上,且其微观结构不受反应条件的影响。
- 徐端端胡雁鸣李杨张学全王玉荣张春庆
- 关键词：丁二烯异戊二烯共聚物稀土催化剂配位聚合
- 钕系催化剂合成高顺式窄分布聚丁二烯被引量：3
- 2013年
- 以新癸酸钕(简称Nd)/氢化二异丁基铝(简称Al)/氯化二乙基铝(简称Cl)为催化剂进行了丁二烯(简称Bd)聚合。考察了催化剂配制时不同Bd用量、[Al]/[Nd]、[Cl]/[Nd]、聚合温度和时间对Bd聚合的影响。结果表明:催化剂配制时,随Bd用量的增加,催化活性升高,相对分子质量分布变窄。聚合物产率在[Al]/[Nd]比值很低([Al]/[Nd]=10)时即可达到100%。所得聚合物具有高相对分子质量(-Mn=44×104),窄的相对分子质量分布(1.47),高cis-1,4结构含量(98.3%)。聚合物的微观结构基本不受反应条件的影响,显示该催化剂具有高的稳定性和立体定向性。
- 刘贤光张春庆胡雁鸣张学全
- 关键词：钕系催化剂丁二烯聚丁二烯
- 以新癸酸钕/正丁基锂/氯化二乙基铝催化体系合成聚丁二烯被引量：1
- 2013年
- 以新癸酸钕(简称Nd)/正丁基锂(简称Li)/氯化二乙基铝(简称Al)为催化剂进行丁二烯聚合,考察了聚合温度、催化剂配制时c(Li)/c(Nd)和c(Al)/c(Nd)以及烷基铝种类对丁二烯聚合的影响。结果表明,在c(Li)/c(Nd)为12、c(Al)/c(Nd)为15左右时催化剂具有最高的催化活性,聚合物收率可达100%。在0℃,c(Li)/c(Nd)为12、c(Al)/c(Nd)为15的条件下,可以得到具有高顺式-1,4-结构(摩尔含量97.6%)、窄分子量分布(分子量分布指数1.23)的聚合物。随聚合温度升高,催化体系的活性提高,所得聚合物的相对分子质量和顺式-1,4-结构摩尔含量降低。
- 刘贤光张春庆张玉玲胡雁鸣张学全
- 关键词：正丁基锂丁二烯聚丁二烯
- 用甲基铝氧烷活化的氯化稀土催化剂合成高顺式窄分布聚丁二烯被引量：2
- 2013年
- 以NdCl3.4L(配体L为膦酸三丁酯TBP、膦酸三苯酯TPP、膦酸二异辛酯P204)为主催化剂(简称[Nd])、甲基铝氧烷(MAO,简称[Al])为助催化剂和环己烷为溶剂,进行1,3-丁二烯聚合的研究.考察了配体对丁二烯聚合反应活性的规律及MAO用量、催化剂陈化时间、溶剂种类对聚合的影响;并对聚合物进行NMR,IR和GPC的表征.结果表明,3种配体的聚合活性顺序为TBP>P204>TPP;当[Al]/[Nd]为30时,聚合物的分子量分布指数达到1.20;30℃陈化时,聚丁二烯cis-1,4结构均大于97%;与正己烷、甲苯溶剂对比来看,环己烷体系所得聚合产物的分子量分布相对较窄、产率较高.
- 许蔷胡雁鸣李杨史正海王艳色王玉荣
- 关键词：甲基铝氧烷窄分子量分布
- 磷酸酯钕系催化剂合成窄分子量分布高顺式聚异戊二烯被引量：9
- 2012年
- 以2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯钕盐(简称Nd)/氢化二异丁基铝(简称Al)/一氯二乙基铝(简称Cl)为催化剂,对异戊二烯(Ip)进行聚合,考察了催化剂配制条件和聚合温度对聚合的影响,并通过傅里叶变换红外光谱和核磁共振表征了聚合物的微观结构。结果表明,催化剂配制过程中,c(Ip)/c(Nd)越大,陈化温度越高,聚合物的分子量分布越窄;陈化温度越高,陈化时间越长,聚合物的数均分子量(M珚n)越大;c(Al)/c(Nd)越大,聚合物的M珚n越小,分子量分布越宽;聚合温度越高,聚合物的M珚n也越小,但分子量分布基本不变,其值为2.0～2.2;聚合物的顺式-1,4-结构摩尔分数基本不受反应条件的影响,为95.5%～97.1%。
- 孔春丽胡雁鸣李杨于晓燕
- 关键词：异戊二烯钕系催化剂聚异戊二烯分子量分布
- FTIR与^(13)C NMR研究丁戊共聚物的微观结构及序列分布被引量：5
- 2012年
- 采用傅立叶变换红外光谱(FTIR)分析了丁戊共聚物的微观结构,发现采用磷酸酯钕体系得到的丁戊共聚物组成不同,其聚丁二烯链节的顺式-1,4含量为93.1%～97.7%,聚异戊二烯链节的顺式-1,4含量为97.0%～97.5%。采用差示扫描量热仪(DSC)测试了丁戊共聚物的玻璃化转变温度,发现丁戊共聚物具有良好的耐低温性能,其玻璃化转变温度随着异戊二烯含量的增加而提高,稍偏离Fox方程,经修正得到的公式为Tg=1.03TgIWI+TgBWB。采用Kelen-Tudos法计算得到丁二烯和异戊二烯的竞聚率分别为1.21和0.73,二者乘积接近于1,表明丁戊共聚物为无规结构。利用碳核磁谱(13C NMR)对丁戊共聚物进行分析,对其二元序列进行了归属,计算得到丁戊共聚物的二元序列浓度以及聚丁二烯链节和聚异戊二烯链节的数均序列长度;采用Bernoullian模型和Markov模型验证了丁戊共聚物的序列分布,发现其序列分布更符合Markov模型,表明磷酸酯钕体系催化丁戊共聚合时,活性链有末端效应。
- 孔春丽李杨胡雁鸣王玉荣
- 关键词：FTIRNMR竞聚率
- 磷酸酯钕系催化剂合成高顺式丁二烯-异戊二烯共聚物被引量：8
- 2012年
- 以2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯钕盐(简称Nd)/氢化二异丁基铝(简称Al)/一氯二乙基铝(简称Cl)为催化剂进行丁二烯(Bd)和异戊二烯(Ip)共聚合,考察了反应条件对聚合反应的影响,并对产物结构进行了表征。结果表明,Nd/Al/Cl催化体系具有单一活性中心,所合成的Bd-Ip共聚物为无规共聚物。催化剂制备时Ip用量越大,聚合活性越大,共聚物的分子量分布越窄。在c(Ip)/c(Nd)为50、c(Al)/c(Nd)为10、c(Cl)/c(Nd)为1.0,于60℃陈化2 h制备催化剂,然后以己烷作溶剂,在c(Nd)/c(Bd)为6.8×10-4、Bd/Ip(摩尔比)为1/1的条件下,于50℃聚合8 h,所得Bd-Ip共聚物具有高顺式结构,聚丁二烯链段的顺式-1,4-结构摩尔分数为95.2%,聚异戊二烯链段的顺式-1,4-结构摩尔分数为97.4%,且分子量分布较窄,为2.45。
- 孔春丽胡雁鸣李杨史正海张学全
- 关键词：丁二烯-异戊二烯共聚物分子量分布
