国家重点基础研究发展计划(G2000048009) 作品数:48 被引量:260 H指数:9 相关作者: 王祥生 郭新闻 范康年 乔明华 李钢 更多>> 相关机构: 大连理工大学 复旦大学 中国科学院 更多>> 发文基金: 国家重点基础研究发展计划 国家自然科学基金 辽宁省博士科研启动基金 更多>> 相关领域: 理学 化学工程 石油与天然气工程 一般工业技术 更多>>
Ag/TS-1催化丙烯直接气相氧化合成环氧丙烷 被引量:6 2004年 丙烯气相催化氧化合成环氧丙烷的反应,以Ag/TS-1作催化剂,分子氧作氧化剂,在实验室常压固定床石英反应器上进行。考察了Ag/TS-1催化剂的制备条件、处理方式及反应条件对丙烯直接气相氧化反应性能的影响,即Ag负载量、载体、TS-1载体的n(Si)/n(Ti)、催化剂焙烧温度、催化剂焙烧方式、反应温度(θ)、气体体积空速(GHSV)、V(C3H6)/V(O2)及V(C3H6)/V(H2)等因素对反应性能的影响。结果表明,H2是反应过程中不可缺少的物种。Ag的最佳负载量为2%(质量分数),载体TS-1的最佳n(Si)/n(Ti)=64,Ag/TS-1催化剂在450℃空气中焙烧效果最好。w(Ag)=2%的Ag/TS-1(n(Si)/n(Ti)=64),在150℃、V(C3H6):V(O2):V(H2):V(N2)=1:2:3:12、GHSV=4000 h-1条件下反应,催化剂的性能最佳;在该条件下反应70 min后,丙烯转化率(x(C3H6))和环氧丙烷选择性(SPO)分别为1.37%和93.51%。 王瑞璞 郝敬泉 郭新闻 王祥生 刘学武关键词:环氧丙烷 气相氧化 丙烯 分子氧 在丙烯环氧化反应中环氧丙烷对TS-1催化性能的影响 被引量:2 2003年 环氧丙烷 (PO)是TS 1催化丙烯环氧化反应的主要产物。笔者采用TS 1多次循环使用、反应物料中加入PO以及不同条件下PO浸渍TS 1等模拟方法 ,考察了环氧丙烷对TS 1催化性能的影响。结果表明 ,经多次循环使用后 ,TS 1活性没有变化 ,环氧丙烷选择性随使用次数增加而逐渐下降。反应过程中产生的和已存在的PO部分抑制了反应体系中H2 O2 对TS 1的不利影响。在不同反应体系中PO对TS 1催化活性的影响不同。采用PO浸渍TS 1时 ,溶剂、溶剂 /PO体积比对TS 1活性影响有很大差别 ,无溶剂时PO可快速导致TS 1失活。 刘学武 王祥生 郭新闻 李钢关键词:环氧丙烷 钛硅分子筛 TS-1 丙烯 环氧化反应 不同TS-1分子筛含量条状催化剂的丙烯环氧化性能 被引量:8 2004年 The TS-1 powder,which is synthesized using tetrapropylammonium bromide (TPABr) as template, was molded into catalyst by extruding. The prepared catalysts containing 30%, 50%, 60% or 80% TS-1 were used to catalyze the propylene epoxidation to produce PO in a fixed bed reactor. The results show that TS-1 is the active site of the catalyst. The catalyst with 80% TS-1 has the highest activity and mechanical intensity. The selectivity of PO decreases and the utilization of hydrogen peroxide increases as TS-1 content increases in the catalyst. Both the selectivity of PO and the utilization of hydrogen peroxide increase as the WHSV of propylene increases from 0.30h-1 to (0.70h-1.) The catalyst containing 80% TS-1 exhibits 97.8% hydrogen peroxide conversion, 86.4% PO selectivity and 91.8% hydrogen peroxide utilization when the WHSV of propylene is 0.70h-1. 宋钢 李钢 郭新闻 王祥生 陈永英关键词:TS-1 丙烯 环氧化反应 空速 钛硅分子筛挤条成型催化剂研究 被引量:9 2004年 研究了钛硅分子筛挤条成型催化剂在丙烯环氧化反应中的催化性能,探讨了分散剂、造孔剂及造孔剂用量对丙烯环氧化反应性能的影响.实验表明,采用不同分散剂制备的成型催化剂可以有效缓解反应热效应;在成型中加入的造孔剂有利于反应热和目的产物环氧丙烷从催化剂中导出.在催化剂成型中加入分散剂和造孔剂都能够提高环氧丙烷选择性,尤其是使用造孔剂效果更为明显.在挤条成型催化剂中加入3%聚乙二醇可以显著提高环氧丙烷选择性.由造孔剂形成的二次孔(约1.5nm)是影响环氧丙烷选择性的重要原因. 成卫国 王祥生 李钢 郭新闻 李桂民关键词:钛硅分子筛 造孔剂 丙烯环氧化 聚乙二醇 RuB-PVP胶态催化剂的制备及苯选择加氢性能研究 被引量:6 2007年 系统研究了制备时间、Ru/PVP(聚乙烯吡咯烷酮)比及钌浓度对PVP稳定的RuB胶态催化剂粒径及分布的影响;制备了粒径在1.3~3.9nm的RuB-PVP催化剂,研究了不同粒径的催化剂对苯选择加氢反应的影响.结果表明RuB粒径越小,催化剂的苯选择加氢性能越好.在粒径为1.3nm的RuB-PVP催化剂上,环己烯得率达到16.8%.在无机添加剂ZnSO4的存在下,环己烯得率可进一步提高至23.2%.在相同实验条件下,无PVP稳定的RuB催化剂上的苯选择加氢性能则远低于RuB-PVP胶态催化剂. 卜娟 王建强 乔明华 闫世润 李和兴 范康年关键词:RUB PVP 环己烯 选择加氢 改性Ag/TS-1上丙烯直接气相氧化合成环氧丙烷的研究 被引量:2 2004年 在150℃、常压固定床石英反应器中,考察了Ag/TS 1催化剂上分别添加Cu、Pd、La,水汽处理,硅烷化处理及洗涤程度等处理方法对丙烯气相氧化性能的影响。采用UV Vis、TEM和ICP等分析方法对催化剂进行了表征。结果表明,少量Pd的存在有利于提高催化剂的稳定性;在催化剂的制备过程中,La沉淀于载体上再担载Ag与La浸渍于载体上再担载Ag相比,环氧丙烷(PO)的选择性由90%下降至64%。水汽处理会使催化剂性能大幅度下降。对载体进行适量的硅烷化处理,有利于提高催化剂的活性和选择性。TEM测试表明,过量的SiO2担载量使担载于催化剂表面的Ag颗粒增大,从而使环氧丙烷的选择性由98%下降至90%。当SiO2担载量为2%(质量分数)时,丙烯转化率和环氧丙烷选择性分别为2.1%和98%。在制备过程中未经洗涤的催化剂比经过洗涤的催化剂的Ag和K的含量略高,表现出较佳的催化性能,其活性和选择性分别为2.43%和86.97%。 王瑞璞 郭新闻 王祥生 王传付 郝敬泉关键词:环氧丙烷 丙烯 分子氧 改性 气固相法制备的Ti-ZSM-5的表征及其催化氧化性能——母体性质的影响 被引量:7 2004年 分别以B ZSM 5和Al ZSM 5沸石分子筛为母体,预处理后,在高温下与TiCl4进行气 固相反应合成钛硅沸石Ti ZSM 5。以XRD、FT IR、UV Vis、XRF、ICP AES、SEM等手段对催化剂进行了表征,并考察了母体性质对钛进入骨架及其存在形式的影响以及各样品的丙烯环氧化和苯酚羟基化性能。结果表明,母体本身的物化性能直接决定了所合成的Ti ZSM 5分子筛中钛的含量及其存在形式。以脱硼ZSM 5分子筛为母体,所合成的Ti ZSM 5中骨架钛含量高,非骨架钛含量低,催化性能最好。丙烯环氧化反应中,少量锐钛矿型非骨架钛的存在不会对过氧化氢的有效利用率产生太大影响,但当非骨架钛占据多数且为金红石型TiO2时,会使得过氧化氢的有效利用率急剧降低,同时由于反应活性中心少且被覆盖,催化活性降低;苯酚羟基化反应中,骨架钛含量的差异与催化剂晶粒的大小同时起着重要的作用,强酸中心的存在降低了样品的苯酚羟基化活性。 刘民 郭新闻 王祥生关键词:钛硅沸石 TI-ZSM-5 丙烯环氧化 苯酚羟基化 负载型Ni-B非晶态合金的制备及其催化加氢活性研究 被引量:14 2002年 通过化学还原沉积法将超细Ni B非晶态合金负载于介孔分子筛 (MCM 4 1,HMS)上 ,以丙烯腈加氢生成丙腈为目标反应 ,考察了上述催化剂的催化活性和热稳定性 ,并与Ni B/SiO2 和非负载型Ni B非晶态合金做了比较 .研究发现 ,上述 4种催化剂的催化活性依次为 :Ni B/MCM 4 1>Ni B/HMS >Ni B/SiO2 >Ni B .结合比表面测试 (BET) ,电感耦合等离子光谱 (ICP) ,X射线衍射 (XRD) ,差示扫描量热法 (DSC) ,选区电子衍射 (SAED)以及氢吸附等表征手段 ,发现高比表面和具有规整结构是Ni B/MCM 4 1具有较高活性的原因 . 刘波 陈雪莹 庄继华 乔明华 曹勇 朱源龙 贺鹤勇 范康年关键词:HMS MCM-41 催化加氢 Ru/ZrO_2·xH_2O催化剂的制备及苯选择性加氢反应研究 被引量:18 2002年 采用共沉淀法制备了Ru/ZrO2 ·xH2 O催化剂 ,并利用XRD、TEM等表征手段对催化剂的结构和物理化学性质进行了表征 ;重点研究了催化剂还原处理过程对苯选择加氢反应的影响 ,同时探讨了无机添加剂ZnSO4·7H2 O、反应温度、搅拌速度等反应条件对加氢反应的影响 .研究结果表明在催化剂还原处理时加入 4 .0 gZnSO4·7H2 O和在反应温度 14 5℃、搅拌速度 80 0r/min以上时选择性加氢效果最佳 ,环己烯的最高得率可达 36 .7% . 王建强 谢颂海 陈海鹰 胡建国 范康年 乔明华关键词:选择性加氢 苯 环己烯 钌 非晶态Co-M-B催化剂的巴豆醛选择加氢性能研究 被引量:2 2004年 采用不同金属M(M=Sn、Cu、Zn、Fe)修饰制备了非晶态Co-M-B催化剂,并把它们应用于巴豆醛选择加氢制备巴豆醇.结果表明,在非晶态CoB催化剂中引入第3组分M不会改变催化剂的非晶态结构,但不同金属修饰的催化剂对巴豆醛羰基加氢的选择性不同.巴豆醇最高收率次序为60%Co-Fe-B>>2%Co-Zn-B>1%Co-Cu-B≈1%Co-Sn-B>Co-B,其中,在60%Co-Fe-B催化剂上,巴豆醇摩尔收率最高可达63.5%. 裴燕 方敬 范康年 乔明华关键词:非晶态催化剂 COB 巴豆醛 选择性加氢