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4-甲基-5-烯-庚腈氧化物分子内环加成反应的立体选择性被引量：3: 2000年; 用过渡状态理论和量子化学AM1方法 ,对 4 甲基 5 烯庚腈氧化物环加成反应机理进行了研究 .结果表明 ,虽然存在得到 2种产物的平行反应 ,但由于 2个反应的速率常数比很大 ,基本上只得到单一的反式产物 .4 甲基 5 烯庚腈氧化物立体专一选择性不仅由活化焓决定 ,还与活化熵有关 .; 孙成科马思渝李宗和; 关键词：环加成反应

草酰氯一价正离子构象及其碳—碳键反应活性的理论研究被引量：2: 2003年; 用密度泛函方法BHandHLYP在 6 3 11+G(d)和 6 3 11+G(2df)水平上对草酰氯的一价正离子 [(ClCO) + 2 ]作了构象分析 .结果表明 ,(ClCO) + 2 具有平面反式和交叉式两种稳定构象 .交叉构象存在超共轭现象 .此外 ,对草酰氯离子、中性分子各解离通道初级反应的Gibbs自由能的计算 ,发现草酰氯离子C—C键解离通道的反应活性大于中性分子 .对该通道进一步做了反应机理研究 ,证实了热力学结论 ,并且与实验相一致 .; 沈红玉孙成科李宗和; 关键词：草酰氯构象碳-碳键反应活性

苯并氮杂冠醚的反式结构及性能的理论研究: 1999年; 用分子动力学模拟退火找出苯并氮杂冠醚(C_(18)H_(23)O_7N)的最低能量构型后,用半经验量子化学方法AM1分别优化出了该苯并氮杂冠醚的顺、反式构型,对反式进行了前沿轨道、电荷密度计算,并作了振动分析.优化计算苯并氮杂冠醚反式构型的化合物结构数据与X射线晶体测定结果一致.对其振动分析,指认了该化合物不同种类键的振动红外特征吸收峰.结构分析表明这种苯并氮杂冠醚的反式结构呈马蹄铁型,分子内有较大空腔,能够嵌入稀土金属阳离子,有较好的配位性.; 徐红李富友许贤忠曲红李宗和金林培郭建权焦克方; 关键词：反式

四吡啶基卟啉质子化结构变化的理论研究被引量：4: 2000年; 为考察m-吡啶基对质子化卟啉结构的影响,用半经验的AMI MO方法,并进行合理的对称性限制,计算了一类重要的卟啉衍生物——四吡啶基卟啉(TP_yPH_2)及其质子化二酸(TP_yPH_4^(2+))的构型.通过结构分析,电荷布居分析和前沿轨道分析,讨论了质子化过程中的构型变化以及这种变化对分子堆积可能带来的影响.; 马思渝李宗和

分子内坐标下反应途径性质的理论研究被引量：1: 1999年; 给出了分子内坐标下反应途径的动力学性质 ,即垂直于IRC的振动频率ωK和振动模式LK,这些振动模式与沿IRC运动的耦合常数BKF及它们之间彼此的耦合常数BKL.通过建立一套分子内坐标下的反应途径理论 ,以H1O2 H3 +H4→H1O2 +H3 H4反应为例 ,证明给出的这些动力学性质BKL,ωK,BKF清楚地说明了在化学反应中各化学键 (包括键角 )的相互作用、变化情况及各自对反应的贡献 .; 李宗和徐红许贤忠曹晓燕刘若庄; 关键词：化学反应动力学

和厚朴酚电化学还原机理的研究被引量：8: 2000年; 用量子化学 AM1、PM3方法研究了和厚朴酚分子的电化学还原反应机理 .结果表明 ,和厚朴酚分子电还原的基团为两个烯丙基的双键 ,其中邻位烯丙基优先被还原 ,对位次之 ,整个还原反应中和厚朴酚得到4 e和 4 H+ ,使两个烯丙基饱和 ,计算结果较好地说明了实验事实 .; 孙成科龚思源李宗和马思渝李启隆; 关键词：和厚朴酚电化学反应 AM1方法中药电化学测定

偶氮烷基态自由基热解的结构理论解析: ＜正＞关于偶氮烷自由基热解反应的机理问题,早在1929年人们就开始提出失去氮的反应到底是按照两个C-N键同步解离（a）,还是分步解离（b）的方式进行? 在之后的近80多年来,许多科学家进行了大量的实验研究和机理推测,P....; 孙成科林雪飞赵红梅李宗和; 文献传递

四苯基卟啉质子化结构变化的理论研究被引量：6: 2000年; 用半经验的ＡＭ１ＭＯ方法，进行合理的对称性限制，计算了一类重要的卟啉衍生物－四苯基卟啉及其质子化二酸的构型，并通过结构分析，电荷布居分析和前线轨道分析，讨论了质子化过程的构型变化以及这种变化对分子堆积堆能带来的影响。; 马思渝岳亲姣李宗和; 关键词：四苯基卟啉

偶氮异丁腈基态热解的理论研究被引量：5: 2004年; 应用量子化学方法对偶氮异丁腈(AIBN)在基态下的热分解反应机理进行了系统的理论研究.首先用AM1方法对AIBN的各种可能解离的势能面(PES)进行详细的优化扫描,进而运用密度泛函方法B3LYP在6-311G水平上对热解反应过程中所涉及的反应物、中间体、产物和过渡态的几何构型、内禀反应坐标(IRC)以及活化能和振动分析进行计算.结果表明,在基态下,偶氮异丁腈仅采取两键(三体)同步解离的模式进行热分解反应,即Me2(CN)C—N=N—C(CN)Me22Me2(CN)C+N2,产物形成N2和Me2(CN)C纷杂苫?而单键的热分解Me2(CN)CN=N—C(CN)Me2Me2(CN)CN=N+Me2(CN)C凡荒芊⑸?这主要是由于偶氮异丁腈分子中(—N=N—)的电子收缩效应,使Me2(CN)CN=N方徊缴赡芰拷系偷腘2和稳定自由基Me2(CN)C的缘故.按AIBN双键(三体)同步解离获得的活化能与实验结果吻合,并从理论上计算得到两键(三体)同步解离的反应途径.; 孙成科赵红梅李宗和; 关键词：热分解自由基密度泛函理论势能面

Theoretical study of dynamical properties on reaction path in molecular internal coordinates: 1999年; The dynamical properties on reaction path （IRC） in internal coordinates have been obtained, which in. clude ω_K （frequencies orthogonal to IRC）, L_K （vibrational modes）, B_KF （coupling constants between the IRC and vibra tions orthogonal to it）, B_KL （coupling constants between every two vibrations orthogonal to IRC）. A set of theory of teac. tion path in molecular internal coordinates has been also constructed. The dynamical properties, including ω_K, B_KF B_KL of the reaction H¹O²H³+H⁴→H¹O²+H³H⁴ have been calculated, which explicitly explain the interaction, chang ing trend and contribution of each chemical bond （including bond angle） in the reaction.; 李宗和; 关键词：MOLECULAR INTERNAL COORDINATES REACTION

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