浙江省科技计划项目(2004c33050)
- 作品数：3 被引量：18H指数：2
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- 相关机构：浙江大学更多>>
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- 相关领域：化学工程理学更多>>
- 喜树碱合成中间体的光学异构体分离及分离机理研究被引量：1
- 2006年
- 首次在CHI-DMB及(R,R)-DNB-DPEDA手性柱上对喜树碱合成中间体——2-[N-对甲苯磺酰基-(R)-脯氨酰氧基]-2-[6-氰基-(1,1-亚乙二氧基)-5-酮-1,2,3,9-四氢中氮茚-7-基]-丁酸乙酯进行了光学异构体分离.考察了流动相中极性醇类添加剂对手性分离种类及浓度对分离的影响,并比较了溶质在这两种手性柱上的手性识别机理,结果发现在这两种手性固定相上,溶质与手性固定相之间的吸引作用都是产生手性识别的关键.从溶质与固定相的空间结构看,在CHI-DMB手性柱上,π-π堆积作用及偶极偶极作用起了关键作用;而在(R,R)-DNB-DPEDA手性柱上,π-π堆积作用,偶极偶极作用及氢键作用对分离起了重要作用.此外,空间位阻在喜树碱中间体的光学异构体分离中也起了一定的作用.根据溶质和固定相的空间结构,推导出的两个光学异构体的流出顺序,并通过相应的光学异构体得到验证.
- 沈报春徐秀珠张雪君陈娟娟徐欠佳
- 关键词：手性识别机理
- 芳氧苯氧丙酸类除草剂在两种手性柱上的对映体分离被引量：9
- 2006年
- 在自制的涂敷型纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)手性柱和P irkle型(S,S)-W helk-O 1手性柱上对禾草灵,吡氟禾草灵,喹禾灵,噁唑禾草灵4种芳氧苯氧丙酸类除草剂进行了对映体分离。分别考察了在流动相正己烷中,极性醇类添加剂种类、和浓度以及溶质的结构因素对手性分离的影响,探讨了溶质在两种手性柱上的手性识别的机理。结果显示:噁唑禾草灵在(S,S)-W helk-O 1上获得了较好的分离,其它时3种溶质均在CDMPC上获得了较好的分离,各溶质都达到基线分离。两种手性柱的手性识别机理不同,溶质和固定相的结构是手性识别的关键。
- 潘春秀吴清洲沈报春张雪君张大同徐秀珠
- 关键词：对映体分离
- D,L-α-氨基酸对映体在冠醚手性柱上的分离被引量：8
- 2006年
- 在(+)-(18-冠-6)-2,3,11,12-四羧酸手性固定相上对15种天然的D,L-α-氨基酸对映异构体进行手性分离研究。分别考察了流动相中有机添加剂甲醇的含量,酸性添加剂的种类和浓度对手性分离的影响,并初步探讨了溶质在手性柱上的手性识别的机理。可能是因为α-氨基酸上的伯胺基团与流动相中H+形成强极性的铵离子R-NH3+,由于两个对映体形成的R-NH3+在冠醚空腔内的氢键作用及适应性不同而发生手性识别。流动相中甲醇含量以及酸性添加剂种类和浓度的变化都影响了强极性的铵离子R-NH3+在流动相和固定相之间的平衡,导致手性识别的强弱差异。另外还考察了柱温变化对苯基丙氨酸和酪氨酸分离的影响,实验所选取的温度都低于对映体转折温度T=467.3K,因此在所研究的实验温度范围内,固定相构型未发生明显变化,保留机制及对映选择作用不变。ΔΔH0和ΔΔS0都为负,说明该化合物的拆分为焓驱动过程。
- 陈娟娟张大同沈报春张雪君徐贝佳徐秀珠
- 关键词：对映体分离
