中国人民解放军总装备部预研基金(40406030101-5)
- 作品数：8 被引量：26H指数：3
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- 相关机构：北京理工大学中北大学更多>>
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- 相关领域：化学工程兵器科学与技术理学一般工业技术更多>>
- 3,3'-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3'-甲基环氧丁烷无规共聚物的合成与结构表征被引量：5
- 2011年
- 以1,4-丁二醇/三氟化硼乙醚为引发体系,利用阳离子开环共聚合方法合成了3,3'-双叠氮甲基环氧丁烷(BAMO)与3-叠氮甲基-3'-甲基环氧丁烷(AMMO)的无规共聚物,探讨了以Lewis酸为催化剂时活性链端与活性单体相互竞争的聚合反应机理.同时根据GPC结果分析了聚合反应温度对产物分子量和分子量分布的影响.结果表明,在15℃时产物分子量可控且分布较窄.通过1H NMR和13C NMR对无规共聚物的共聚组成及微观序列结构进行了表征,结果表明,共聚组成中两单体的摩尔比接近于1∶1,与投料比一致;交替度接近50%,BAMO与AMMO链段的平均序列长度为2,其结构单元呈随机分布的状态.
- 张弛李杰罗运军李晓萌葛震
- 关键词：阳离子开环聚合
- BAMO-AMMO三嵌段共聚物的间接法合成及表征被引量：4
- 2012年
- 以3,3′-双溴甲基环氧丁烷(BBMO)和3-溴甲基-3’-甲基环氧丁烷(BrMMO)为单体,通过活性顺序聚合法合成了BBMO-BrMMO三嵌段共聚物,并采用相转移催化法实现了3,3′-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷(BAMO-AMMO)三嵌段共聚物的间接法合成。探讨了溶剂的选择及叠氮化反应时间的影响:选用极性和溶度参数接近的异亚丙基丙酮为溶剂,24 h后叠氮化率为99.97%。通过核磁共振(13C-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对所得产物进行了表征,结果表明,共聚物组成接近于1∶1,分子量7053,分子量分布1.47。
- 张弛李杰罗运军葛震
- 关键词：三嵌段共聚物
- BAMO-AMMO三嵌段共聚物相分离及晶体结构的解析被引量：1
- 2011年
- 采用DSC方法研究了3,3′-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷(BAMO-AMMO)三嵌段共聚物的相分离程度,根据Scherrer公式和Bragg方程计算了pBAMO均聚物和BAMO-AMMO三嵌段共聚物的微晶尺寸和晶面间距,利用XRD比较了两者的结晶度。结果表明,BAMO-AMMO三嵌段共聚物形成了软硬段的相分离,相分离程度为79.45%,具有热塑性弹性体的性质;pBAMO均聚物的结晶度为80.30%,BAMO-AMMO三嵌段共聚物中BAMO链段的结晶度为74.81%。由于部分软硬段之间的互溶,导致了三嵌段共聚物玻璃化转变温度的升高以及结晶度的降低。
- 张弛李杰罗运军葛震
- 关键词：物理化学晶体结构
- BAMO/AMMO三嵌段共聚物的合成、表征及热分解动力学被引量：17
- 2010年
- 以三氟化硼.乙醚/1,4丁二醇作引发体系,利用阳离子开环共聚合的方法合成出3,3′-双叠氮甲基环氧丁烷/3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷(BAMO/AMMO)三嵌段共聚物。用FTIR、1HNMR和GPC对共聚物的结构和相对分子质量进行了表征,用DSC测定了共聚物的玻璃化转变温度。结果表明,合成的BAMO/AMMO三嵌段共聚物的相对分子质量可控、且分布窄,并具有含能热塑性弹性体的性质。同时用Vyazovkin的非线性无模型函数方法研究其热分解动力学,得到叠氮基团的分解活化能约为150kJ/mol。三嵌段共聚物在叠氮基团分解之后形成了交联网络结构。
- 张弛罗运军李晓萌
- 关键词：阳离子开环聚合热分解动力学
- 氧(金翁)离子法合成端羟基聚四氢呋喃-聚环氧丙烷嵌段共聚醚
- 2013年
- 以端羟基聚四氢呋喃（PTHF）和聚环氧丙烷（PPO）大分子为原料，浓硫酸为催化剂，在加热条件下，聚四氢呋喃两端生成鎓离子活性中心，遇到两端含活泼氢的聚环氧丙烷时发生反应，从而制备出了一种全新结构的端羟基PTHF-PPO嵌段共聚醚；通过凝胶渗透色谱（GPC）、红外光谱（IR）和核磁共振（NMR）对产物进行了表征。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量等因素对聚合产率以及产物相对分子质量的影响。随着反应温度升高，反应时间的延长，或催化剂用量的增加，共聚醚的产率和相对分子质量都是先增大后减小。研究结果表明，反应温度为120 ℃～130 ℃，反应时间为4h，催化剂用量为PTHF质量的4％时最为理想；共聚醚黏度低，常温下为液态，浇注方便，是生产聚氨酯的很好原料。
- 汪存东潘洪波苏玲张丽华
- 关键词：聚四氢呋喃聚环氧丙烷
- 大分子引发端羟基PPO-PTHF-PPO嵌段共聚醚的合成和表征被引量：3
- 2011年
- 以大分子聚四氢呋喃醚二醇为引发剂,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,环氧丙烷经阳离子开环聚合,直接在聚四氢呋喃醚二醇的两端接上了聚环氧丙烷的链段,从而制备出了一种全新结构的PPO-PTHF-PPO端羟基三嵌段共聚醚;通过红外光谱、核磁共振(1H-NMR和13C-NMR)对产物进行了表征,通过凝胶渗透色谱测出了产物的相对分子质量。研究了反应条件对聚合产率以及产物相对分子质量的影响,结果表明,反应温度为0℃,反应时间为5h,催化剂用量为环氧丙烷摩尔数的3%时最为理想,并且可以通过大分子引发剂的用量来调节共聚醚产物的相对分子质量。
- 汪存东罗运军夏敏
- 关键词：聚四氢呋喃醚二醇阳离子开环聚合
- 分子蒸馏技术在PPO-PTHF-PPO共聚醚提纯中的应用被引量：2
- 2013年
- 以大分子聚四氢呋喃二醇低聚物为起始剂制备聚环氧丙烷聚四氢呋喃共聚醚(PPO-PTHF-PPO)的产物中会残留一些未参加反应的聚四氢呋喃低聚物,这些低聚物很难用一般的提纯方法除去。文中根据分子蒸馏技术的特点,应用刮膜式分子蒸馏装置对PPO-PTHF-PPO共聚醚进行了提纯研究。考察了加热温度、提纯次数等条件对共聚醚的提纯效果的影响。结果发现在真空度为0.1 Pa,转速为200r/min,加热温度为180℃,经过两次分子蒸馏后可以有效除去共聚醚中的低聚物和小分子,提纯后的共聚醚纯度可以达到99.95%,分子量分布降低到1.57,并且提纯后的共聚醚不用干燥可直接用于聚氨酯的生产。
- 汪存东张丽华罗运军夏敏
- 关键词：分子蒸馏共聚醚提纯
- 相转移催化法合成pAMMO均聚物被引量：2
- 2012年
- 以3-溴甲基-3′-甲基环氧丁烷(BrMMO)为单体,通过阳离子开环聚合合成了3-溴甲基-3′-甲基环氧丁烷均聚物(pBrMMO),然后用相转移催化法对pBrMMO进行大分子叠氮化反应,得到了含能粘合剂3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷均聚物(pAMMO)。探讨了聚合反应温度以及叠氮化反应时间的影响,确定了0℃进行聚合反应所得pBrMMO产率较高,分子量可控,分子量分布较窄;叠氮化反应30 h后可叠氮化完全。采用核磁共振(1H-NMR)进行了结构确认。同时,通过热重分析(TGA)和差示扫描量热法(DSC)对所得产物进行了表征。结果表明,pAMMO的热分解存在两个阶段,玻璃化转变温度为-44.54℃。
- 张弛罗运军
- 关键词：含能粘合剂阳离子开环聚合相转移催化
