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甲醇在Pt表面电化学氧化过程中的化学振荡被引量：1: 2007年; 基于甲醇电化学氧化的双途径机理,建立了能够表征甲醇电化学氧化过程电位振荡的非线性动力学模型.所建甲醇氧化系统动力学演化模型涉及三个主要的变量:电极电位(e),毒性中间体CO的表面覆盖度(x),含氧物种H2Oa的表面覆盖度(y).通过反应速率常数ki=exp(ai(e-ei))实现了化学反应与电极电位的耦合.研究发现,在不同的电流密度范围内甲醇电化学氧化呈现不同的动力学特征.甲醇电化学氧化时出现的电位振荡现象可以归因为:一是氧化过程中生成了毒性中间体CO,这是产生电化学振荡的诱因;二是强烈依赖于电极电位的非电化学反应,即,含氧物种H2Oa在Pt表面的生成与消失,则是维系振荡的直接原因.而甲醇电化学氧化体系复杂的动力学行为根源在于电极电位e对CO和含氧物种H2Oa所参与反应的耦合反馈作用.对所建模型的数值分析成功地解释了为什么甲醇电化学氧化时出现的电位振荡现象只发生在一定的电流密度范围.; 李兰兰魏子栋齐学强孙才新尹光志; 关键词：电化学动力学电化学振荡

氧电极催化剂MnO2的掺杂研究（一）中性掺杂模型: ＜正＞对氧电极催化剂MnO2进行掺杂改性能有效提高其催化活性,并且计算表明MnO2的（110）晶面有较高的催化活性。本文就此出发,采用裸露簇中性掺杂模型模拟大量金属掺杂离子掺杂或者氧空位对 MnO2（110）晶面催化活性...; 李莉李兰兰魏子栋; 关键词：氧电极催化剂掺杂改性二氧化锰催化活性; 文献传递

脉冲电沉积Ni-P合金析氢电极的研究: 研究了双脉冲电沉积法制备Ni-P阴极的工艺,以及在这些电极上析氢的催化活性。实验结果表明:在合适的脉冲参数下,用双脉冲电沉积法制备的Ni-P合金电极比用直流电沉积法制备的有更高的析氢催化活性;通过改变电沉积参数,制备了磷...; 冯永超魏子栋刘勇陈四国尹光志; 关键词：NI-P合金电解水析氢反应; 文献传递

基于团簇模型的PEMFC催化层贵金属催化剂利用率的数值模拟: ＜正＞将质子交换膜燃料电池膜电极的Pt/C粒子、Nafion粒子和聚四氟乙烯（PTFE）粒子,用Monte Carlo 方法随机的分布在立方网格中,相同种类的粒子在空间形成的连续的团簇可分为如Fig．1所示的4种情况（F...; 冉洪波刘勇闫爱芝沈泽刚魏子栋; 文献传递

氧电极催化剂MnO2的掺杂研究（二）外来缺陷掺杂Ⅰ: ＜正＞对氧电极催化剂MnO2进行掺杂改性,可改善其催化活性。本文以此出发,采用裸露簇外来缺陷掺杂模型模拟大量金属掺杂离子对含大量氧空位缺陷的MnO2（110）晶面催化活性的影响。 1．计算模型与方法; 李莉李兰兰魏子栋; 关键词：氧电极催化剂掺杂改性二氧化锰

氧电极催化剂MnO2的掺杂研究(二)外来缺陷掺杂Ⅱ: 极催化剂MnO2进行掺杂改性后,其催化活性能得到改善.本文就此出发,采用嵌入簇外来缺陷掺杂模型模拟少量掺杂离子对含少量缺陷MnO2(110)晶面催化活性的影响.; 李莉李兰兰魏子栋; 关键词：氧电极催化剂掺杂改性二氧化锰催化活性

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国家自然科学基金(20476109)