河北省自然科学基金(B2007000019)
- 作品数：5 被引量：25H指数：4
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- 相关机构：河北工业大学保定职业技术学院河北大学更多>>
- 发文基金：河北省自然科学基金国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 以化学键为加和单元研究二元共聚物的玻璃化温度被引量：5
- 2008年
- 以玻璃化转变的热力学理论为基础,根据相邻C原子的不同取代情况对主链化学键进行分类,假定化学键的刚性能具有加和性,从而对Gibbs-DiMarzio方程进行了修订,提出了新的Tg-序列结构-共聚物组成关系方程.新方程中包含不同三元组序列的摩尔分率和相关均聚物、周期共聚物的Tg,方程中的所有参数可以通过实验测定或计算得到,没有纯粹的拟合参数,在共聚物的结构与Tg之间建立了直接而唯一的关系,因而此方程可以方便地解释各种共聚物Tg-组成关系曲线.如果二元共聚体系的周期共聚物或交替共聚物尚未合成,还可以通过该方程由无规共聚物的Tg-组成曲线对其Tg进行预测.将该方程应用到MMA-St、E-VAc无规共聚物,得到很好的结果.
- 王艳丽李卿高俊刚刘国栋
- 关键词：二元共聚物玻璃化温度化学键
- St-BA共聚物玻璃化温度与转化率的关系被引量：4
- 2011年
- 用溶液聚合的方法在不同投料比下合成了不同转化率的苯乙烯-丙烯酸丁酯无规共聚物,低转化率下共聚物的组成用1H-NMR测定,聚合物的玻璃化温度(Tg)用差示扫描量热法(DSC)测量。采用非线性最小二乘法(NLLS)计算得到单体的竞聚率rSt=0.831,rBA=0.187,不同转化率瞬时共聚物含量由竞聚率、投料比计算,Tg用前期提出的共聚物Tg-组成关系方程计算,累计产品的Tg由瞬时共聚物Tg用Fox公式加和而得,按此种方法预测的St-BA共聚物Tg-转化率关系与实验结果基本一致。
- 李连杰赵冬梅甘泉瑛骈岩杰孙帅龙刘国栋
- 关键词：共聚物玻璃化温度转化率
- MA-EA和MA-n-BA二元共聚物的玻璃化温度被引量：5
- 2010年
- 采用前期提出的共聚物Tg-组成关系方程研究了MA-EA、MA-n-BA二元共聚物的Tg,新方程中的周期共聚物Tg通过最小二乘法由无规共聚物Tg数据求取,相关周期共聚物的Tg为:Tg[ME]=274.6K、Tg[MB]=246.3K、Tg[MME]=286.3K、Tg[MMB]=262.8K、Tg[EEM]=262.3K、Tg[BBM]=236.7K,由此计算得到的理论值与实验值偏差极小,说明新方程能够更好地解释丙烯酸甲酯二元共聚物Tg与其组成及序列结构之间的关系。进一步预测了不同取代基时有序取代密度对聚丙烯酸甲酯Tg的影响规律,发现与对聚甲基丙烯酸甲酯Tg的影响规律不同,取代基的影响在高取代密度时才能显现。
- 刘国栋张利英王艳丽郭丹程翠然
- 关键词：二元共聚物玻璃化温度取代基
- 以化学键为加和单元研究MMA-St-AN三元共聚物的玻璃化温度
- 2012年
- 以玻璃化转变的热力学理论为基础,假定化学键的刚性能具有加和性,提出了新的三元共聚物的Tg-组成关系方程,方程中包含三元组的物质的量含量以及均聚物、周期共聚物的Tg。方程中周期共聚物poly[ij]和poly[iij]的Tg可以由二元共聚物数据回归求取,新方程中仅剩三个未知参数,即poly[ijik]的Tg,可以通过对三元共聚物Tg数据拟合得到,因此新方程可以方便地应用于三元共聚物Tg-组成-序列关系研究。将新方程用于MMA-St-AN三元共聚物的Tg-组成关系,理论值与实验值十分接近,说明新方程具有很好的适用性。由拟合结果同时预测了目前尚未合成的周期共聚物的Tg,poly[MSMA]、poly[SMSA]和poly[AMAS]的Tg分别为478.5K、353.5K和357.8K。
- 刘国栋范留彬杨永芳李效军周月莲
- 关键词：玻璃化温度三元共聚物
- DSC法测定PS玻璃化温度的再研究被引量：15
- 2010年
- 对Fevotte提出的由DSC曲线构建玻璃化温度谱图的方法进行了改进,将橡胶态含量为0.5时的温度定义为聚合物的Tghr.采用改进Fevotte方法重新研究了PS的玻璃-橡胶态转变,PS的Tghr值比半比热外推法结果Tghc高约4K,当考察热处理时间和降温速率对聚合物玻璃-橡胶态转变的影响规律时,改进方法得到的结果与理论分析更为一致.聚合物的Tghr受热历史影响,随热处理条件改变,通过对不同降温速率冷却后样品滞后焓数据的拟合,推测PS样品的Tghr在377.5～390.9K范围内变化.
- 刘国栋张福强张丽娇王艳丽范留彬
- 关键词：玻璃化温度DSC物理老化聚苯乙烯
