国家重点基础研究发展计划(2012CB224804)
- 作品数：10 被引量：36H指数：3
- 相关作者：宗保宁范康年戴维林乔明华裴燕更多>>
- 相关机构：复旦大学中国石油化工集团公司中国石化更多>>
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- 相关领域：理学化学工程更多>>
- Ru-B/MIL-53(Al_xCr_1)催化剂在苯部分加氢反应中的催化性能被引量：3
- 2016年
- 金属-有机骨架材料不仅比表面积大、孔隙率高、孔道规则,而且化学性质和结构性质多样、可调,所以在近年来受到了研究者的广泛关注.合成了MIL-53(Al)、MIL-53(Cr)及新颖的含有二元配位金属的MIL-53(Al_xCr_1)(x=1,2,3,4)材料,以此为载体采用浸渍-化学还原法制备了Ru-B/MIL-53催化剂,考察了它们在苯部分加氢制环己烯反应中的催化性能.催化剂评价结果表明,Al/Cr比不仅影响Ru-B/MIL-53催化剂上的初始反应速率(r0),也影响环己烯的初始选择性(S0).一般而言,高Al含量的MIL-53作为载体对r0有利,而含有二元配位金属的MIL-53作为载体时,S0高于仅有单一配位金属的MIL-53载体.在环己烯选择性最高的Ru-B/MIL-53(Al_3Cr_1)催化剂上,r0和S0分别为9.2 mmol/(min·g)和71%.采用多种手段,对环己烯选择性差异最为显著的Ru-B/MIL-53(Al_3Cr_1)和Ru-B/MIL-53(Cr)催化剂的物化性质进行了对比研究,发现二者Ru-B纳米粒子的化学组成、电子性质、微观结构接近,但前者的活性表面积大于后者,Ru-B粒子的尺寸更小,分散更加均匀,且金属-载体作用更强.更小的Ru-B粒径不仅能够提供更多的活性位,而且也有利于环己烯选择性的提高.通过对反应条件进行优化,在180℃和5.0 MPa H_2压力下,以100mL乙醇胺为修饰剂时,在Ru-B/MIL-53(Al_3Cr_1)催化剂上可得环己烯得率29%的结果.
- 窦镕飞谭晓荷范义秋裴燕乔明华范康年孙斌宗保宁
- 关键词：钌苯环己烯部分加氢
- 高活性Au/SnO_2催化剂的制备及其在1,4-丁二醇氧化制γ-丁内酯反应中的催化应用(英文)被引量：2
- 2013年
- 采用沉积沉淀法制备了一系列商业SnO2负载的纳米Au催化剂,通过电感耦合等离子体发射光谱、X射线粉末衍射、透射电镜和X射线光电子能谱等方法研究了溶液酸碱性、沉淀剂种类、Au负载量和焙烧温度等对催化剂性质的影响.结果表明,Au的负载量以及催化剂的焙烧温度对Au颗粒状态有较大影响.其中,于573K焙烧的3%Au/SnO2催化剂在1,4-丁二醇氧化制备γ-丁内酯反应中的催化活性最好,TOF值是Au/TiO2催化剂的15倍.这主要是由于SnO2载体独特的性质对所负载的Au颗粒的影响.
- 李娴郑嘉旻杨新丽戴维林范康年
- 关键词：二氧化锡1,4-丁二醇焙烧温度
- ZnO与骨架NiMo物理混合用于丙三醇催化重整-氢解制1,2-丙二醇(英文)被引量：6
- 2013年
- 以骨架NiMo以及与氧化物物理混合,考察了其在连续固定床反应器中无外加氢气条件下的丙三醇一锅法重整–氢解制1,2-丙二醇(1,2-PDO)的性能.研究发现,骨架NiMo自身催化活性高,但对1,2-PDO的选择性一般.当将其与MgO,SiO2,Al2O3,HZSM-5,TiO2,ZrO2或CeO2机械混合时,丙三醇转化率和1,2-PDO选择性均发生下降.但当与ZnO物理混合时,催化活性和选择性均有所提高,1,2-PDO得率可达52.0%,优于贵金属催化剂在该一锅法反应中得到的结果.物理混合的ZnO与骨架NiMo之间这种独特的协同作用,归因于重整过程中产生的CO2在ZnO上发生化学吸附,原位增强了ZnO的路易斯酸性.这不仅促进了丙三醇在ZnO上脱水生成中间产物丙酮醇,也促进了丙酮醇在骨架NiMo上加氢生成1,2-PDO.
- 胡基业刘晓钰范义秋谢颂海裴燕乔明华范康年张晓昕宗保宁
- 关键词：丙三醇氢解
- 生物基1,6-己二醇的研究进展被引量：5
- 2015年
- 传统的以石油化工产品为原料的石化基1,6-己二醇(1,6-HDO)的生产存在能耗高、反应产物分离困难、污染环境等缺点,以5-羟甲基糠醛(5-HMF)为原料制备生物基1,6-HDO可以克服这些缺点。本文介绍了国内外制备生物基1,6-HDO的研究进展,总结并讨论了由5-HMF制备1,6-HDO的不同反应路径,并从反应物吸附、金属粒径、活性组分协同作用、载体等角度对比了不同催化剂体系及其催化机理,探讨了各种催化剂促进C=O加氢、呋喃环C=C加氢、呋喃环C—O氢解开环反应,抑制呋喃环、呋喃环侧链C—C氢解断裂反应的性能。与多步法相比,一步法制备1,6-HDO的反应步骤简单,但1,6-HDO的产率相对较低,因此开发高效的催化剂体系和反应工艺将是今后研究的重点。
- 丁璟赵俊琦程时标慕旭宏宗保宁
- 关键词：生物质5-羟甲基糠醛1,6-己二醇加氢氢解催化剂
- 己二腈工业合成工艺的研究进展及原子经济量化分析被引量：12
- 2015年
- 己二腈是一种重要的基本有机化工原料,工业上主要用于加氢生产尼龙66的单体己二胺.目前己二腈的合成技术主要被巴斯夫、英威达、旭化成、首诺等国外公司垄断,严重限制了我国尼龙66产业的发展.受技术垄断的限制,我国的己二腈的市场格局在很长一段时间内不会有大的变化,己二腈产业也将长期面临挑战.己二腈的工业合成方法主要包括丙烯腈电解二聚法、丁二烯氢氰化法、己二酸氨化脱水法等.丙烯腈法早期采用隔膜法,考虑到丙烯腈不参与阳极反应,后改进工艺取消了隔膜,其优势在于过程简单,反应一步完成,但反应需要消耗大量的电能,且反应条件需严格控制,丙烯腈的浓度、电解液的p H、电流密度、电解液流速都会对反应的选择性及收率产生影响;己二酸法分为液相法和气相法,其优点在于设备投资低,对设备的标准要求低,但反应需要较高的温度,副反应多且原子经济性差;丁二烯法具有原料成本低、生产能耗低、工艺路线短、产品收率高、原子经济性高的优点,是比较理想的工业化路线,但原料氰化氢毒性大,潜在风险高,对生产设备、操作及管理具有极高的要求.本文针对现有的己二腈合成工艺的技术要点、反应机理及原子经济性进行了分析,并指出传统的己二腈生产工艺亟待绿色化改造,开发具有自主知识产权的己二腈工艺对我国尼龙66产业发展具有重要意义.
- 朱云峰郜亮温朗友宗保宁
- 关键词：己二腈己二胺己二酸丙烯腈尼龙66
- 苯甲醇氧化制苯甲酸钠反应中金钯双金属催化剂的协同效应被引量：3
- 2014年
- 研究了不同Au/Pd摩尔比的AuPd/CeO2双金属催化剂在苯甲醇氧化制苯甲酸及其钠盐反应中的催化活性,利用XRD,UV-Vis DRS,TEM和XPS等手段对催化剂的结构进行了系统考察.结果表明,Au-Pd纳米颗粒以合金形式分散在CeO2载体上,不同Au/Pd摩尔比会影响催化剂表面活性物种的粒径大小和尺寸分布,并改变催化剂表面物种的组成.Au-Pd之间的电子效应和协同效应显著影响其催化活性.当Au/Pd摩尔比为3时催化剂表现出最好的催化活性,苯甲酸产率可达92%.此外,双金属催化剂的催化活性显著优于单金属催化剂,主要归因于Au和Pd之间的协同效应.AuPd/CeO2催化剂还具有良好的稳定性,Au/Pd摩尔比为3的AuPd/CeO2催化剂使用7次后仍然具有较高的催化活性.
- 张召艳王英李娴戴维林
- 关键词：金钯双金属催化剂苯甲醇
- 二元醇分子内环化制内酯的研究进展被引量：1
- 2013年
- 综述了近年来由二元醇通过脱氢法和氧化法分子内环化制内酯的研究进展,分别从Cu基催化剂和贵金属催化剂方面介绍了脱氢法,从生物法、计量氧化法、电化学方法和催化氧化法4个方面介绍了氧化法。详细介绍了以无污染的分子氧或双氧水为氧化剂的催化氧化法,重点讨论了各种可以重复利用的多相催化剂。最后概述了各类方法的主要优缺点,并展望了二元醇制内酯的未来发展方向。
- 祝全敬张召艳戴维林范康年
- 关键词：二元醇内酯脱氢催化
- 负载型Sb催化剂在Baeyer-Villiger反应中的应用研究
- 2012年
- 采用浸渍法制备了新型负载型SbF_3/SBA-15及SbF_3/F-SBA-15非均相催化剂,考察了不同载体、活性组分的负载量等对金刚烷酮Baeyer-Villiger氧化反应的影响,同时对反应条件进行了优化.当反应温度为70℃,反应7 h,反应底物与催化剂最佳摩尔比为1:0.4时,在系列具有不同SbF_3负载量的SbF_3/F-SBA-15催化剂中,10%-SbF_3/F-SBA-15表现出最佳的催化活性.结合XRD以及BET结果,其活性较高的原因主要归因于载体SBA-15中修饰的F离子能够与活性组分SbF_3发生相互作用,从而有效提高10%-SbF_3/F-SBA-15中活性组分与载体的相互作用,进而提高其分散度.
- 祝全敬戈瑜斐李静霞戴维林
- 苯选择加氢制环己烯负载型催化剂研究进展被引量：1
- 2014年
- 环己烯作为一种重要的有机化工原料,具有广泛用途。综述了苯选择性加氢制环己烯的反应机理、负载型催化剂载体的选择、催化剂的制备方法及催化剂的改性,展望了苯选择性加氢制环己烯负载型催化剂的研究发展。
- 肖进贤孙斌宗保宁
- 关键词：苯选择加氢环己烯负载型催化剂
- Ru-Zn/ZrO_2催化剂在苯部分加氢反应中的孔径效应被引量：3
- 2017年
- 采用沉淀法和溶剂热法合成了三种具有相同晶型但不同孔径的四方ZrO_2(t-ZrO_2),以此为载体,采用沉积沉淀-硫酸锌溶液中还原的方法制备了Ru-Zn/ZrO_2催化剂,考察了Ru-Zn/ZrO_2催化剂的孔径对苯部分加氢性能的影响.采用粉末X射线衍射(XRD)、N_2物理吸附、电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)、CO化学吸附、X射线光电子能谱(XPS)、X射线吸收近边结构(XANES)、X射线激发俄歇电子能谱(XAES)、H_2程序升温还原(H_2-TPR)和透射电子显微镜(TEM)等手段对载体和催化剂进行了系统的表征.研究表明,在苯部分加氢反应中,Ru-Zn/ZrO_2催化剂的孔径对环己烯的选择性有显著影响.随催化剂孔径的增大,苯的转换频率(TOF)基本不变,环己烯初始选择性(S0)则逐渐升高,孔径为11.7 nm的ZrO_2(ZrO_2(11.7))负载的Ru-Zn/ZrO_2(11.7)催化剂的S0及得率最高,分别可达88%和54%.结合催化剂的表征和加氢结果,讨论了孔径影响苯部分加氢活性和选择性的原因.
- 周功兵王浩裴燕乔明华孙斌宗保宁
- 关键词：苯环己烯
