国家自然科学基金(20301006)
- 作品数：14 被引量：39H指数：2
- 相关作者：于海涛付宏刚孙家钟阚伟仲华更多>>
- 相关机构：黑龙江大学吉林大学齐齐哈尔大学更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金哈尔滨市青年科学研究基金黑龙江省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- ABO_3型钙钛矿结构的可见光光催化剂LaCo_(0.5)Ti_(0.5)O_3的设计与合成被引量：26
- 2007年
- 采用溶胶-凝胶法在较低温度条件下设计合成了新型的具有ABO3型钙钛矿结构的三元金属复合氧化物LaCo0.5Ti0.5O3.通过TG-DTA,XRD,XPS,UV-VisDRS等测试技术和可见光光催化活性测试对其进行了表征.结果表明,与LaCoO3和La2Ti2O7相比,LaCo0.5Ti0.5O3样品表现出相对较高的可见光光催化活性,并且合成温度较低.这是由于原料中的Co2+和Ti4+离子通过电荷补偿作用使产物B位的两种金属均以+3价氧化态分布所致.
- 杨立滨井立强李姝丹蒋保江付薇付宏刚
- 关键词：钙钛矿溶胶-凝胶法可见光光催化
- sp^3杂化碳中心自由基进攻腈基环合成反应的理论研究
- 2010年
- 应用密度泛函理论对4个sp3杂化的碳中心自由基进攻腈基的环合成反应做了理论研究。结果表明,生成五元环过程在动力学和热力学方面均是有利的过程,而生成六元环的过程是难于进行的。反应过程的难易可以用进攻角度在反应过程中的变化来定性地判断,并用以定性地解释Baldwin规则的结论。同时,对于6-endo-dig和5-exo-dig过程,C中心自由基的自旋电子密度高低对进攻势垒有较大的影响。此外,研究也表明,吸热反应的热力学过程会使动力学势垒升高,而放热反应则可以降低反应的动力学势垒。
- 于海涛
- 关键词：反应机理密度函数理论
- 5-yl-pent-1-ene自由基环合成反应机理的理论研究
- 2009年
- 应用密度泛函理论对5-yl-pent-1-ene自由基环合成反应做了详细的理论研究。结果表明,反应经4-exo-trig过程生成四元环产物是一个吸热反应,而经5-endo-trig过程则是一个放热反应,说明在热力学上5-endo-trig过程比4-exo-trig过程有利。环张力的计算结果说明四元环较大的环张力是形成四元环过程需要吸热的一个主要原因,而五元环较小的环张力是反应放热的一个原因。从动力学势垒来看,5-endo-trig反应过程也比4-exo-trig过程稍微有利,这是违反Baldwin规则的。这是由于自由基环合成所形成的四元环张力要比五元环张力大所引起的,因此环张力是在四元环形成过程中动力学上需要克服的主要障碍之一,也是导致其动力学势垒较高的主因。五元环产物的势垒主要是由于进攻角度变化较大而引起的。因此,Baldwin规则中进攻角度决定环合成反应选择性的理论不适用于5-yl-pent-1-ene自由基环合成过程。
- 于海涛赵艳丽仲华
- 关键词：反应机理密度函数理论
- NCCS^+,CNCS^+和CCNS^+异构体结构的密度泛函与耦合簇方法研究(英文)
- 2006年
- NCCS+,CNCS+和CCNS+是[N,C,C,S]+体系中的三个动力学和热力学上稳定性较高的异构体,在精确的实验条件下是可以观察到的.其中,NCCS+是热力学上最稳定的异构体,其次是异构体CNCO+和CCNO+,能量分别比NCCS+高12·98kcal·mol-1和77·34kcal·mol-1.利用计算得到的键长,键特征和正电荷密度分布,本研究揭示了这三个异构体的结构本质.
- 于海涛
- 苝四羧酸酰二亚胺染料系列光电性能的研究被引量：8
- 2007年
- 合成了一系列N,N′-(二氨基酸)-苝四羧酸酰二亚胺化合物并将它们分别吸附到TiO2纳米晶膜上制成电极,通过红外光谱、荧光发射光谱、光电化学测试等表征测试手段,对其光电化学性质进行了比较研究,结果发现这几种化合物除具有较好的溶解性、在可见光区吸光范围宽、光电流响应强等特点外,它们的分子结构与自身的光电性质存在着一定的关系和规律。
- 刘翀张相育王敏
- 关键词：光电性质光谱
- [Si,N,N,P]体系异构体结构与稳定性被引量：1
- 2003年
- 在 B3LYP/6-311G(d)和QCISD(t)/6-311+G(2df)(单点)水平下计算得到了[Si,N,N,P]体系势能面上的一些驻点, 研究了异构体之间的异构化过程, 并讨论了该体系异构体的结构与稳定性.结果表明在[Si,N,N,P]体系中的11个异构体中只有含有Si-P交叉成键的类蝶型四元环异构体SiNPN(E1, 2A″)是稳定的, 其他异构体由于易于重排或是解离, 稳定性较低.研究同时给出了E1的电子与几何结构、振动频率及指认、偶极矩和转动常数等相关数据.分析结果表明通过中间体E3(SiNPN)的反应SiN(2Π) + PN(1Σ)→E1是由SiN(2Π)和PN(1Σ)碎片产生E1的最有利途径, 因此E1可成为星际观测的目标.G2级别下此反应的反应焓变为215.25 kJ/mol (298.15 K), 而异构体E1在298.15 K下的标准生成焓为457.99 kJ/mol.
- 阚伟于海涛李明霞付宏刚孙家钟
- 关键词：异构体结构势能面动力学稳定性
- CCNH_2自由基稳定性的理论预测(英文)
- 2005年
- 理论计算表明,由于具有较高的转换势垒和较高的直接解离能,CCNH2这个新的自由基在普通热力学条件下是一个动力学稳定性较高的物种.根据键长和单电子自旋密度分析,认为C≡C-NH2应该是这个自由基的基本价键形式,当然还存在着一点单电子的离域.在QCISD(T)/6-311++G(3df,2p)//QCISD/6-311++G(d,p)水平下使用CH4做为指示分子估计出在OK和198.15K时CCNH2自由基的自由基稳定化能分别为55.05kJ·mol-1and54.20kJ·mol-1,说明该自由基具有较高的稳定性.
- 于海涛
- 关键词：动力学稳定性
- 几个碳单环及双环分子环应力的理论研究被引量：1
- 2010年
- 应用密度泛函方法对1-亚甲基-2-乙烯基环丙烷、3-亚甲基环戊烯、1-亚环丙基-2-乙烯基环丙烷和4-亚甲基螺[2,4]庚-5-烯四个体系的环应力进行了理论研究。对已有实验环应力值的模型反应研究结果表明,密度泛函方法下,采用hyperhom odesmotic反应计算模型所得到的结果可以反映出正确的环应力值。采用这种模型和方法,对所研究的四种环状分子环应力的计算结果表明,三元环的分子应力能已经使1-亚甲基-2-乙烯基环丙烷和1-亚环丙基-2-乙烯基环丙烷处于非常不稳定的状态,经过一步重排就可以生成3-亚甲基环戊烯和4-亚甲基螺[2,4]庚-5-烯,而且反应放热较多,环应力较大的反应物反应变成环应力较小的生成物的过程对反应放热起到了重要的作用。
- 袁烺李丽于海涛
- 关键词：密度泛函理论重排
- HF与HOBO反应速率常数的TST理论研究
- 2008年
- 应用密度泛函理论对HF与HOBO的反应通道和反应机理做了详细的研究,并利用TST方法对所获得的主要反应通道进行了动力学分析。结果表明,HF分子对HOBO分子的进攻反应以生成中间体然后再断键而生成产物FBO+H2O的过程为主要通道,而经过四元环过渡态进行的一步反应是一个次要反应通道。结果也提供了拟合后随温度变化三个反应通道的Arrhenius速率常数表达形式。
- 于海涛
- 关键词：反应机理HF分子反应速率常数
- CP与C_2H_2^+自由基-离子反应机理与产物分布的理论研究(英文)
- 2011年
- 利用量子化学计算方法对CP与C2H2+的反应机理做了详细的理论研究。计算结果表明,通过动力学有利的反应通道生成的主要产物是HCCCP+。反应是以CP分子的碳原子以无势垒的方式进攻C2H2+的π电子开始的,直接生成1-phosphorous-cyclopropylene阳离子。这个阳离子最后通过C-H键断裂反应生成最终的有利产物HCCCP+。CP+C2H2+的反应机理与CN+C2H2+相似。此外,G2级别的反应能量结果表明,重要的中性分子HCCCX(X=N,P)可以通过HCCCX+(X=N,P)而获得。
- 于海涛
- 关键词：反应机理反应势能面密度函数理论
