国家自然科学基金(20276040) 作品数:10 被引量:108 H指数:6 相关作者: 周亚松 董鹏 张胜振 范小虎 李颖 更多>> 相关机构: 中国石油大学(北京) 中国科学院 中国石油大学(华东) 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 国家重点基础研究发展计划 中国石油科技创新基金 更多>> 相关领域: 石油与天然气工程 化学工程 理学 更多>>
TiO_2-SiO_2载体的酸性对催化剂加氢脱硫性能的影响 被引量:17 2005年 采用溶胶 凝胶方法制备了 TiO2 SiO2 复合氧化物, 分析表征了其酸性, 以复合氧化物为载体制备了重油催化裂化(RFCC)柴油加氢精制催化剂。结果表明, TiO2 SiO2 复合氧化物的酸性与 Ti/Si摩尔比有关。酸的类型对催化剂的脱硫性能有显著的影响, 以 TiO2 SiO2 复合氧化物载体制得的 Br sted酸(B酸)较高的催化剂, 对分子结构相对简单的苯并噻吩类硫化物有较好的脱除性能; Lewis 酸(L 酸)较高的催化剂则有利于芳烃的加氢饱和与取代二苯并噻吩的脱除。采用F改性的方法可以提高载体的强 L酸量和催化剂初始阶段的加氢脱硫性能及对二苯并噻吩的脱除性能, 但 RFCC 柴油中存在的烯烃及碱性氮化物易使催化剂的活性下降。 李颖 周亚松 刘全昌关键词:酸性 柴油 加氢精制 纳米TiO_2-SiO_2复合氧化物的制备与性质 被引量:54 2003年 采用溶胶 -凝胶结合 CO2 超临界干燥方法制备了比表面积大、热稳定性好的纳米 Ti O2 -Si O2 复合氧化物 .考察了原料组成和焙烧温度对复合氧化物比表面积、热稳定性和酸性的影响 ,通过加氢脱硫反应考察了该复合氧化物作为加氢精制催化剂载体的可行性 .结果表明 ,采用该方法制备的复合氧化物为纳米颗粒 ,在n(Ti) /n(Si) =1时 ,其比表面积和孔容最大 ;与纯 Ti O2 相比 ,引入 Si O2 明显提高了复合氧化物的热稳定性和晶型稳定性 ;以此复合氧化物为载体的加氢精制催化剂具有很好的低温脱硫活性 ,Ti O2 -Si O2 复合氧化物载体的酸性特征影响了催化剂的加氢脱硫活性 . 周亚松 范小虎关键词:加氢催化剂 溶胶-凝胶 超临界干燥 1-己烯在TiO2/SiO2上的异构化性能研究 2004年 研究了液相浸渍法制备的钛硅复合氧化物TiO2/SiO2的物化性质,在小型加氢微反装置上考察了TiO2/SiO2及由USY、PREHY、Hβ、SAPO-11分子筛改性的TiO2/SiO2催化剂的1-己烯异构化性能.结果表明,TiO2/SiO2具有比商业氧化铝更大的酸量和更高的烯烃骨架异构化选择性;SAPO-11改性的TiO2/SiO2催化剂具有较高的1-己烯骨架异构化选择性,与纯SAPO-11分子筛相比具有更好的异构化产物分布. 张胜振 董鹏关键词:1-己烯 异构化 以TiO_2-SiO_2为载体的催化剂加氢脱硫性能研究 被引量:11 2003年 以TiO2 SiO2复合氧化物为载体制备了加氢脱硫催化剂.通过噻吩、汽油、柴油的加氢脱硫反应考察了催化剂载体组成及金属组分对催化剂加氢脱硫活性的影响.实验结果表明,TS系列载体随组成不同,其酸性特征也不一样,TS 1具有较多的B酸位,而TS 4则具有较强的L酸.对于噻吩脱硫反应,以TS 1为载体的催化剂具有较好的反应活性.以TS 4为载体的催化剂在重催柴油的加氢反应中具有较好的加氢脱硫活性.对于以汽油为原料的加氢反应,在高温和低温时载体对催化剂的性能影响呈现了相反的结果. 周亚松 范小虎 张绍金 李颖 任冬梅关键词:溶胶一凝胶法 加氢脱硫 钛硅复合氧化物局域结构的研究 被引量:12 2005年 用 XAFS(X-ray absorption fine structure)分析了由溶胶-凝胶、液相浸渍和化学气相沉积等三种方法制备的二氧化钛和二氧化硅复合氧化物的 Ti K 边结构.结果表明:溶胶-凝胶法制得的复合氯化物中的钛分散很好,液相浸渍法次之,而化学气相沉积法最差,不论哪种方法,随钛含量(或钛硅原子比)的增加,边前特征峰 A2降低,钛的第一配位层 Ti-O 的配位数和键长增加;在复合载体中既有钛中心对称的八面体6配位 TiO_6的结构也有钛中心对称性差的四面体4配位 TiO_4或五面体5配位结构,并且随钛含量增加,钛的局域结构越来越接近锐钛矿型二氧化钛,根据 XAFS、XRD、IR 表征结果,提出了钛硅复合氧化物模型。 杨晓光 董鹏 周亚松 刘涛 张静 谢亚宁 胡天斗关键词:XAFS 溶胶-凝胶 液相浸渍 化学气相沉积 催化剂 HZSM-5/Hβ复合分子筛的正辛烷临氢异构化和芳构化性能 被引量:9 2008年 将不同孔尺寸、酸强度的HZSM-5和Hβ分子筛混合制得复合载体,担载金属组分Ni、Mg、Mo、Zn制得烷烃异构化和芳构化催化剂M/C。采用XRD、BET、程序升温氨脱附(NH3-TPD)及吡啶吸附-脱附红外光谱法对制备的载体及催化剂进行了理化性质表征。以正辛烷为正构烷烃模型化合物,在连续加氢微型反应装置上评价了催化剂对正构烷烃异构化和芳构化反应的催化性能。结果表明,与单一分子筛相比,复合后载体的表面酸中心分布得到了调节,中强酸中心的增加有利于烷烃异构化和芳构化反应。复合分子筛催化剂引入不同金属组分进行改性后体现出不同的催化性能,其中Ni的引入既提供了加脱氢活性中心,又获得了适宜的B、L酸中心分布,使反应转化率和选择性显著提高。反应条件对催化剂的异构化和芳构化性能也有不同程度的影响,在320℃、2.8MPa、2.0h-1下,正辛烷的临氢异构化和芳构化选择性较好。 张振莉 周亚松 李长喜 徐春明关键词:复合分子筛 酸性 正辛烷 临氢异构化 镁铝复合氧化物载体的制备与性质研究 被引量:10 2007年 以硝酸镁和硝酸铝为原料,用氨水溶液作为pH调节剂,采用共沉淀法制备了镁铝复合氧化物载体,研究了制备过程中镁铝比、pH调节剂种类、水解过程pH值的大小、反应温度、焙烧温度及回流晶化温度对复合氧化物载体理化性质的影响。并以RFCC汽油加氢脱硫为探针反应,考察了以镁铝复合氧化物为载体的催化剂选择性加氢脱硫性能。实验结果表明,在镁铝分子比为10、反应温度为80℃、pH值为9.5条件下制备的镁铝复合氧化物载体具有适宜的比表面积和均匀的孔分布,且晶型较完整,结晶度高。以该复合氧化物为载体制备的催化剂具有良好的RFCC汽油选择性加氢脱硫反应性能。 张振莉 周亚松 宗海生 李长喜 徐春明关键词:RFCC汽油 选择性加氢脱硫 TiO_2/SiO_2催化剂的1-己烯异构化性能研究 被引量:2 2005年 以商业粗孔硅胶为载体、钛酸四丁酯为原料制备了负载型TiO2 /SiO2 复合氧化物,分别采用H2SO4 和USY、PREHY、Hβ、SAPO-11等分子筛对其进行改性,并以1-己烯的异构化反应为探针反应,在加氢微反装置上考察了复合氧化物及改性复合氧化物对1 -己烯的异构化性能。结果表明,TiO2 /SiO2 具有比商业Al2O3 更大的酸量和更高的1-己烯骨架异构化选择性;TiO2 /SiO2 经硫酸改性后表面酸量和酸强度有所提高, 1-己烯的骨架异构化性能得到改善;在所用分子筛中,SAPO-11改性的TiO2 /SiO2 具有最高的1-己烯骨架异构化选择性;但同时具有较高的1-己烯缩合-裂解反应选择性。 张胜振 董鹏 张毓莹 杜维君 陈胜利关键词:TIO2/SIO2 1-己烯 SAPO-11 1-已烯 USY 酸强度 TiO2/SiO2临氢异构正辛烷和1-己烯的研究 2004年 研究了溶胶-凝胶和表面复合法制备的TiO2/SiO2复合氧化物的临氢异构化性能,模型化合物采用正辛烷和l-己烯.实验结果表明,烷烃及烯烃的骨架异构化活性与催化剂的酸强度有关,在未进行改性时,该复合氧化物的酸性很弱,骨架异构化反应活性不高. 张毓莹 董鹏 张胜振关键词:TIO2/SIO2 正辛烷 1-己烯 NiW/CTS-n催化剂的加氢脱芳性能研究 被引量:6 2006年 采用溶胶-凝胶结合CO2超临界干燥的方法制备了TiO2-SiO2(CTS-n)复合氧化物载体,采用分步浸渍法制得了柴油加氢精制催化剂NiW/CTS-n,以四氢萘/正庚烷溶液为芳烃模型化合物,考察了NiW/CTS-n催化剂的脱芳烃性能。结果表明,具有较高Lewis酸含量的NiW/CTS-n催化剂具有好的脱芳烃性能;采用磷(P)与分子筛改性的方法及提高金属担载量或提高金属分散程度,可以提高催化剂的脱芳烃性能;以HY分子筛改性的NiW/CTS-n催化剂对大庆重油催化裂化柴油中的各类芳烃有更好的加氢饱和性能,可以更大幅度地提高十六烷值。 周亚松 刘全昌 马海峰关键词:复合氧化物 催化剂 酸性