张金生
- 作品数：16 被引量：15H指数：2
- 供职机构：贵州师范大学化学与材料科学学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金贵州省科学技术基金博士科研启动基金更多>>
- 相关领域：理学文化科学建筑科学更多>>
- X_2H_6(X=ⅢA族)化学键的量子化学研究(英文)
- 2011年
- 在CCSD/6-311++G(3df,3pd)的计算水平对X2H6(X=ⅢA族)的结合能和化学键进行了理论研究.结果表明,X2H6都具有与B2H6相似的几何结构,分子中存在两个共平面的三中心两电子氢桥键τM—H'—M.考虑了XH3单体结合成二聚体时的变形能和基组重叠误差(BSSE),B2H6,Al2H6,Ga2H6,In2H6和Tl2H6的结合能分别为167.7,150.6,106.5,97.4和79.3kJ/mol.桥氢原子(H')具有比σ-氢原子(H)更负的原子极化张量电荷.X—H的键级为0.961.00,以共价性为主.而X—H的键级为0.400.47,以离子性为主(B2H6除外).在B2H6,Al2H6,Ga2H6,In2H6和Tl2H6中,X—H共价性百分比分别是96.3%,62.3%,70.2%,59.0%和68.6%,而X—H离子性百分比分别是47.9%,68.1%,62.9%,71.5%和69.4%.B2H6的主要共振结构是H+[B2H5]-(占37.22%),而其他二聚体的主要共振结构是XH3.XH3(占61.77%-69.75%).
- 张金生
- Pd(Ⅱ)催化链状炔酮合成环外烯烃的DFT研究
- 2016年
- 用量子化学密度泛函理论的B3LYP方法,对[Pd(dppp)(H2O)2](BF4)2催化7-三甲基硅基-4,4-二乙酸乙酯基-6-炔-2-庚酮合成环外烯烃的反应机理进行了研究.对Pd原子采用LanL2DZ赝势基组外加一套f轨道极化函数,其极化系数为1.472;对C,Si,P,O和H用6-311G(d,p)基组.研究表明,前催化剂与乙醇溶剂反应生成的新催化剂催化链状炔酮加氢环化生成环外烯烃的最优势路径包括炔基的活化、氢活化和加氢过程、C—C环化反应、水分子上的氢转移以及催化剂解离等步骤,C—C环化反应是该机理中的速率控制步.新的Pd(Ⅱ)金属络合物催化作用的本质在于,Pd(Ⅱ)与炔基配位,使吉布斯自由能下降64.10kJ/mol,电荷分布发生改变,叁键C(1)≡C(2)被削弱,炔基活化.
- 钟婷张金生
- 关键词：密度泛函理论
- AuCl_3催化羟基苯炔基酮合成氧杂螺酮的理论研究被引量：1
- 2014年
- 用量子化学密度泛函理论(DFT)B3LYP方法在6-311++G(d,p)基组的计算水平,对AuCl3催化羟基-苯炔基酮合成不饱氧杂螺酮的反应机理进行了理论研究.研究表明,该反应最优势路径包括炔基的活化、羰基氧与炔基碳亲核环化反应、螺碳的形成、双分子间的氢转移和催化剂解离等步骤.AuCl3催化作用的本质在于,Au(Ⅲ)与炔基配位后,降低炔基反键轨道π*(C1—C2)的能级,减小炔基反键轨道π*(C1—C2)与羰基氧原子孤对电子占据轨道2p-(LP)C=O的能级差,促进羰基氧原子的孤对电子向反键轨道π*(C1—C2)转移,使羰基-炔基之间的亲核环化反应势垒下降.另外,当用氢原子替代反应底物炔基上连接的苯基时,速率控制步骤的反应势垒升高,反应活性下降.
- 余晓娟张金生王丹丹郭巧云
- CuI催化炔基苯甲醛分子内环化反应的理论研究被引量：2
- 2011年
- 应用量子化学密度泛函理论(DFT)和自洽反应场极化连续介质模型,在B3LYP/6-311G(d,p)计算水平上对CuI催化炔基苯甲醛和甲醇反应合成环烯基醚进行了理论研究.结果表明,甲氧基环内烯醚是热力学优势产物,其总反应包括炔基的活化、炔-羰环化反应、醇-羰亲核反应、质子传载反应和催化剂解离等步骤.炔-羰环化反应是速控步骤,CuI的催化作用使该步骤过渡态的相对吉布斯自由能下降了163.9 kJ/mol.CuI催化作用的本质在于,Cu与炔基配位,使炔基反键轨道πC*1-C2能级降低,使πC*1-C2与羰基氧原子的孤电子占据轨道LP-(2p)O1的能级差减小.甲醇发挥亲核试剂和质子传载双重作用.
- 张金生陈卓谢辉
- 关键词：DFT溶剂化效应
- Pt(Ⅱ)催化炔基氮丙啶合成环戊烷吡咯机理的密度泛函理论研究被引量：2
- 2016年
- 用量子化学密度泛函理论B3LYP方法在6-311G(d,p)的计算水平上对Pt Cl2催化2-炔基-1-氮杂环己烷合成1,4,5,6-四氢化环戊烷吡咯的反应,进行了计算,找到两条主要的反应通道,最优势反应路径包括炔基的活化、氮丙啶的氮与炔基间的环化反应、环异构化、质子转移和催化剂解离5个步骤。Pt Cl_2催化作用的本质在于Pt^(2+)与炔基配位,能降低炔基反键轨道π*_(C1-C2)的能级,降低炔基反键轨道π*_(C1-C2)与氮丙啶的氮原子孤电子占据轨道LP-(2p)_N的能级差,使丙啶氮原子与炔基之间的环化反应势垒下降。
- 张金生余晓娟
- 关键词：密度泛函理论
- 双官能团离子液体[Promim]^+[CF_3CO_2]^-支撑不对称Aldol反应的密度泛函理论研究(英文)
- 2011年
- 用密度泛函理论B3LYP方法对双官能团离子液体[Promim]+[CF3CO2]-支撑丙酮与邻-硝基苯甲醛不对称aldol反应进行了研究.结果表明,该离子液体的脯胺酸和咪唑基团一起对反应产生催化作用.整个反应包括:丙酮的羰基与脯胺酸基团的胺基间的亲核加成反应,咪唑2-位氢参与的脱水反应生成亚胺IM1-2,丙酮甲基脱氢反应生成烯胺I M1-3,苯甲醛与烯胺的亲核加成反应,水加成反应和催化剂再生反应.第一步骤是速率控制步骤,产物羟基位碳原子的手性在苯甲醛与烯胺的亲核加成反应中产生.另外,在咪唑环2-位氢参与的脱水反应中生成的水分子辅助丙酮甲基脱去α-氢生成烯胺.苯甲醛邻位吸电子基团能降低醛基碳原子的电子密度,增强醛基碳原子的亲电性,从而增强反应物活性.离子液体[Promi m]+[CF3CO2]-产生的溶剂化效应使反应势垒降低(除开催化剂再生步骤).
- 张金生陈卓谢辉申婧许亮
- 关键词：不对称ALDOL反应密度泛函理论亲核加成氢转移
- 三羟甲基氨基甲烷缩2-吡啶甲醛席夫碱铜配合物的合成、表征及与DNA相互作用被引量：3
- 2010年
- 合成了三羟甲基氨基甲烷缩2-吡啶甲醛席夫碱铜配合物[C10H14CuN2O3]Cl2,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱和高分辨质谱等测试技术对化合物进行了结构表征。利用电子吸收光谱、热变性和粘度实验研究了配合物与CT-DNA的相互作用,实验结果表明,该配合物以嵌插模式与DNA相互作用。
- 杨新斌张金生陈朝晖曾仁权
- 关键词：铜配合物小牛胸腺DNA嵌插
- He-BH碰撞体系分波截面及电荷分布的研究
- 2011年
- 用密耦近似方法计算了入射能量分别为25meV、75 meV、125 meV和150meV时,He原子与基态BH分子碰撞的分波截面。计算结果表明:在总分波截面尾部效应极大值对应的碰撞参数附近,径向偶极发生转向;总分波截面最大峰的位置几乎对应于He原子具有最大负电荷的位置。
- 汪荣凯张金生
- 关键词：密耦近似散射截面分波截面电荷分布
- 化学教学论的教学改革初探
- 2015年
- 随着新课程改革的推广,对中学化学教师的职业素质要求也越来越高。为了适应社会的需要,培养新型的中学化学教师,对化学教学论的理论课教学和实践课教学进行改革尝试,取得了一定的教学成效。
- 郭巧云张金生张秋云马娟
- 关键词：化学教学论教改教学实践
- He-Li_2碰撞体系分波截面的密耦计算被引量：1
- 2011年
- 使用量子化学从头计算方法,在CCSD(T)/aug-cc-pVQZ+bf(3 s3p2d1 f1g)水平下,计算了He-L i2碰撞体系的相互作用势,并用Murrell-Sorb ie函数拟合得到相互作用势解析式。然后,用密耦近似方法计算了低入射能量从1m eV至22m eV时,He原子与基态L i2分子碰撞的分波截面及碰撞参数。计算结果表明:He-L i2碰撞体系主要是由相互作用势的排斥作用所产生的散射现象。
- 汪荣凯张金生
- 关键词：相互作用势密耦近似散射截面分波截面
