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Rh/Ph_3PO催化剂体系的辛烯氢甲酰化反应性能考察和原位红外表征被引量：12: 2000年; 考察了反应温度、CO/H2 压力和 P/Rh比等因素 ,对 Rh/Ph3PO催化剂催化混合辛烯氢甲酰化反应活性的影响 ,优化出最佳反应条件 .并采用加热加压的原位红外表征方法 ,跟踪了在 1 -辛烯反应中 Rh/Ph3PO催化剂的活化、中间活性物种的产生和分解消失等瞬态变化情况 .实验结果表明 ,Rh/Ph3PO体系对产物异壬醛的收率明显优于 Rh/Ph3P催化剂 ;原位红外表征结果表明 ,催化反应活性物种 HRh( CO) x( Ph3PO) 4 - x( x=1～ 3)的产生、浓度以及其动态稳定性 ,是影响 Rh/Ph3PO催化剂反应性能的重要原因 ,并对 Rh/Ph3PO催化剂体系的辛烯氢甲酰化反应活性优于 Rh/Ph3P体系的原因进行了探讨 .; 刘晔贺德华刘崇微王同恩刘金尧朱起明; 关键词：辛烯铑催化剂氢甲酰化原位红外

混合C_8烯烃氢甲酰化反应的实验研究被引量：2: 2000年; 对几种铑膦络合物催化混合 C8烯烃氢甲酰化反应作了实验研究 ,结果表明 ,在一定反应条件下 ,[Rh( CH3COO) 2 ]2 、Rh( CO) PPh3( acac)和 Rh6 ( CO) 16 均是有效的催化剂前体。配体、铑的浓度及溶剂对催化体系性能影响的实验证明 ,外加 OPPh3、选用适量 Rh浓度及加入二乙二醇二甲醚或四乙二醇二甲醚等溶剂对 C8烯烃氢甲酰化反应生成 C9醛是有利的。实验表明 ,对于 [Rh( CH3COO) 2 ]2 - OPPh3催化体系在 1 40℃及 1 0 .5MPa反应条件下 ,混合 C8烯烃氢甲酰化反应生成 C9醛的收率可达 90 %以上。; 王同恩贺德华刘晔刘金尧蔺洪振梁瑜刘崇微朱起明; 关键词：氢甲酰化催化剂

铑-双膦配体催化剂体系对混合辛烯氢甲酰化反应性能的研究: 本文合成了具有不同电子效应的双膦配体,考察了Rh-双膦配体催化剂体系对混合辛烯氢甲酰化反应的性能,循环使用,以及金属Rh的流失情况.; 刘晔李春波贺德华王同恩刘金尧朱起明; 关键词：氢甲酰化反应; 文献传递

铑膦催化剂上混合辛烯氢甲酰化反应条件影响的研究: 2000年; 在 [Rh(CH3COO) 2 ]2 Ph3PO催化体系中 ,对混合C8烯烃氢甲酰化反应条件的影响进行了研究。在本实验条件下 ,较适宜的反应温度为 1 2 0 -1 40℃ ,iso C9醛的收率随着反应压力和反应时间的增加而增大。在混合辛烯 30ml、催化剂浓度为 1 2 9× 1 0 -6 、n(P) /n(Rh) =46、反应温度为 1 2 0℃、反应压力为 1 0 0MPa、反应 1 5 0min的条件下 ,iso C9醛的收率达到 85 %。此外 ,对催化体系中添加水量的影响进行了考察 ,添加适量的水有利于醛的生成。; 王同恩贺德华刘晔刘金尧庞东成陈瑜朱起明; 关键词：氢甲酰化均相催化; 全文增补中

烯烃氢甲酰化反应中配体作用的研究: 本文以[Rh(CH<,3>COO)<,2>]<,2>为前体,考察了R<,3>P、R<,3>PO、(RO)<,3>P、(RO)<,3>PO和R<,3>PS等5种配体在1-己烯、1-辛烯-1-癸烯和2,4,4-三甲基-2-戊...; 陈瑜贺德华刘金尧刘晔王同恩朱起明; 关键词：烯烃氢甲酰化反应钌催化剂膦配体; 文献传递

Rh/P催化体系中端辛烯氢甲酰化反应的研究被引量：5: 2000年; 从铑膦络合物前体、配体和反应条件等 3个方面考察了端辛烯氢甲酰化反应的性质和规律。发现在 5MPa ,140℃ ,以Ph3 PO为配体的实验条件下 ,铑膦络合物前体的催化活性顺序为 :Rh(CO) (PPh3 ) (acac) >[Rh(CH3 COO) 2 ]2 >Rh6(CO) 16。反应温度、压力和膦铑比对端烯烃的氢甲酰化反应有重要影响。反应压力为 8MPa下端辛烯的最佳反应温度为 16 0℃ ;3～ 10MPa内 ,压力对反应起正向影响 ;对于一定催化剂前体和配体组成的催化体系存在在最佳膦铑比。采用端辛烯和端癸烯为底物 ,在Ph2 P(CH2 ) 4PPh2 ,Ph3 P ,(C8H17) 3 PO ,Bu3 PO ,Ph3 PO和Ph3 PS等 6种配体的作用下进行氢甲酰化反应实验 ,发现烯烃与配体之间存在一定的匹配关系。本实验条件下 ,端辛烯最佳适用配体是Ph3 PO ,端癸烯为Bu3 PO。; 陈瑜贺德华刘金尧刘晔王同恩朱起明; 关键词：氢甲酰化反应

双膦配体的合成及铑-双膦配体催化剂对混合辛烯氢甲酰化反应的催化行为被引量：6: 2000年; 合成了具有不同电子效应的 3种双膦配体 .其给电子性为 Ph2 P(CH2 ) 4 PPh2 >Ph2 P(O) (CH2 ) 4 PPh2 >Ph2 P(O) (CH2 ) 4 P(O) Ph2 .这 3种配体与醋酸铑二聚体配合物构成的催化剂 ,在混合辛烯的均相氢甲酰化反应中表现出的活性和选择性与配体给电子性强弱的次序完全相反 .我们认为 ,具有弱配位性的 [Rh(CH3COO) 2 ]2 Ph2 P-(O) (CH2 ) 4 P(O) Ph2 催化体系 ,因其形成的活性物种的活泼性高 ,有利于惰性的长碳链混合辛烯的活化转化 .对该体系循环使用的结果表明 ,经历 3次循环后 ,催化剂活性逐渐降低 .; 刘晔贺德华李春波王同恩刘金尧朱起明; 关键词：催化剂铑双膦配体甲酰化反应

混合辛烯氢甲酰化制异壬醛新催化体系的开发: 本文对几种铑基络合物前体催化混合辛烯的氢甲酰化反应作了研究,选定催化性能较好的[Rh(CH<,3>COO)<,2>]<,2>-Ph<,3>PO体系,研究了反应条件对其催化性能的影响;通过调变配体或添加助剂进一步提高了催化...; 刘金尧贺德华刘晔王同恩陈瑜朱起明; 文献传递

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王同恩