陶福明
- 作品数：3 被引量：0H指数：0
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- 大气中一元酸催化亚硫酸分解反应的从头算及动力学研究
- 2017年
- 采用从头算的理论计算方法,在CCSD(T)/aug-cc-p VDZ//MP2/aug-cc-p VDZ水平下,对甲酸、乙酸、丙酸和硝酸催化亚硫酸分解成二氧化硫和水的微观反应机理进行了理论研究.结果表明,这4种一元酸均可使亚硫酸分解反应能垒显著降低,降低幅度由大到小的顺序为丙酸>乙酸>甲酸>硝酸.其中,丙酸甚至使反应能垒从裸反应时的99.84 kJ/mol降至27.24 kJ/mol.在此基础上,计算了200~320 K温度范围内4种一元酸催化亚硫酸分解反应的速率常数,并结合它们在大气中的实际浓度计算了有效速率常数.结果表明,在实际大气环境中,乙酸对亚硫酸分解反应的催化效果最为显著.当乙酸存在时,亚硫酸在室温下的大气寿命仅为0.02 s.
- 方升刘静静段雪梅陶福明刘靖尧
- 关键词：亚硫酸一元酸催化从头算速率常数
- 大气中硫酸生成反应势能面的量子化学研究（英文）
- 2018年
- 本文运用密度泛函理论和高水平分子轨道从头计算理论，研究大气中由OH＋SO2反应生成硫酸的一个新的势能面．新的势能面集中考虑自由基络台物SO3·HO2与H2O直接反应的一个通道，其主要原因是SO3·HO2的高度稳定性．其后续反应的最终结果与文献中流行的反应机理的结果相一致，但避免了产生与释放SO2．整个反应通道由三个连续的基元反应组成，（1）HOSO2＋O2→SO3·HO2，（2）SO3·HO2＋H2O→SO3·H2O·HO2，（3）SO3·H2O·HO2→H2SO4＋HO2．这三个基元反应部只有很小的能垒，小于10kcal／mol，并且部是放热反应．因此，这一新的反应通道在动力学及热力学上部是可行的．反应（3）是关键的一步，其中HO2作为一个桥梁分子促成了低能垒氢迁移过程而使SO3水解成为硫酸．这一研究结果主要有两个方面的大气化学意义．第一，大气中OH自由基氧化SO2并不产生SO3．第二，大气中SO2转化为硫酸受空气湿度的影响较小．
- 陶琳李宇杰萨曼莎-索里亚诺陶福明
- 关键词：量子化学大气化学硫酸计算化学从头算方法
- Counterpoise技术和He-H_2O配合物的平衡几何(英文)
- 1998年
- 在得到MP_4,SCF的关于总能量及结合能的四个势能面的基础上,着重分析了电子相关作用,消除基函数超位误差的Counterpoise(CP)技术对van der Waals配合物He-H_2O的平衡几何的影响并得到了更精确的平衡几何预测.
- 李志儒陶福明潘毓刚吴迪栾图封继康孙家钟
- 关键词：HEH2O氦
