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张乾二: 作品数：149 被引量：210H指数：7; 供职机构：厦门大学化学化工学院更多>>; 发文基金：国家自然科学基金国家教育部博士点基金福建省自然科学基金更多>>; 相关领域：理学一般工业技术金属学及工艺化学工程更多>>

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等电子系列XO_3^-及BF_3的定量价键阐述: 1995年; Bonded tableau unitary group approach (BTUGA) is applied to the isoelec tronic series XO3 (X=B2-,C-, N and O+) and BF3 in the ab initio level. The relationship between structures and properties is analyzed. Results show that classical valence bond theory presented unsatisfactory descriptions on these systems and the diradical structures hold an important position in the groud state wavefunctions of the above systems. The structural weight of the diradical resonance structure in a system obviously correlates with the oxidizing power of the system.; 莫亦荣张乾二; 关键词：价键理论

铌团簇和配合物的多面体分子轨道理论研究被引量：2: 2005年; 应用多面体理论方法研究铌纯金属团簇和配合物的电子结构成键性质,并将理论预测结果用密度泛函方法验证.证实多面体理论是简便预测过渡金属簇,尤其是簇骨架电子结构的有效方法.铌的小团簇总是以低自旋密堆积结构为稳定构型,当体系的价电子数满足轨道成键数时,用该方法可较准确地推断成键性质(如Nb4和[Nb6Cl12]+4);而对于不满足成键数的体系(如Nb5和Nb6),则可利用该理论分析畸变趋势.; 王娴林梦海谭凯王繁张乾二; 关键词：电子结构

氮分子与过渡金属中心钼、铁、钒相互作用的理论研究被引量：3: 2005年; 通过密度泛函理论计算研究了过渡金属模型体系的二氮复合物(N2)M(NH2)3(NH3)和(N2)M(SH)3(NH3)(-OCH2COO-)(M=Mo,V,Fe),预测了质子-电子还原二氮过程的能量变化.计算结果表明,对于单过渡金属中心体系,钼与N2存在强的相互作用,钒与N2相互作用较弱,铁不能有效地结合N2.通过质子化过渡金属模型体系中高柠檬酸二齿配体的羧基氧,并改变金属中心的价态和体系的自旋态,可以调控羧基氧与金属配位键的生成与断裂.两类模型体系的计算结果显示,对于单过渡金属中心的钼、钒、铁体系,钼是结合N2最有效的活性位.; 金夕曹泽星张乾二; 关键词：钼铁钒 DFT计算

乙烯和铜石墨嵌合物相互作用的DV—X_α研究: 1989年; 计算结果表明,铜石墨嵌合物Fermi能级附近的轨道能量很接近,构成了一组前线轨道,它们之间可以进行某种杂化,以杂化轨道更好地和乙烯相互作用。烯→金属σ配键作用和金属→烯π反馈作用,对铜石墨嵌合物和乙烯间相互作用强度有几乎相等的贡献。计算(C_2H_4—Cu)(σ=0,+0.45,+1.0)体系,发现随着铜上正电荷增多,烯→金属σ配键增强,金属→烯π反馈键减弱,所以C_2H_4—CuX体系中,σ配键和π反馈键相对强弱取决于铜上的真实电荷数。; 徐昕王南钦张乾二; 关键词：乙烯

在Ni(100)面上K对CO助催作用的理论研究被引量：1: 1991年; 本文用SCC-DV-X_a方法研究了Co与K在Ni(100)面上共吸附时,K对CO助催作用机理。计算表明,Ni(100)面上区域电荷密度的提高对CO活性没有较大的影响,K对CO助催作用主要表现在K^(δ+)对CO的静电作用,并由此导致K→Ni→CO的电荷传递。使CO 2π电子占据数上升,CO活性提高。K与CO之间没有强的化学成键作用。在Ni(100)表面存在CO^(δ-)…K^(δ+)离子络合对。CO在Ni(100)面上吸附时,5σ电子与Ni表面σ电子发生排斥,其电子云由C向O移动。而4σ、1π的电子云则由O向C移,结果在Ni-CO键中,4σ的成键作用较5σ强。CO 5σ中C原子的杂化形式也由sp杂化转化为sp^2杂化。K的共吸附使CO各轨道的电离势有所上升。; 莫亦荣王南钦张乾二; 关键词：一氧化碳 NI(100)钾

π共轭体系的全电子键表计算方法被引量：2: 1992年; 一、引言经典价键理论对π共轭体系的定性分析取得了极大成功,而现代价键理论正试图对分子结构进行定量计算,其中键表酉群方法采用键表作为多电子价键型波函数,可直观地描述价键共振结构,且Hamilton矩阵元计算相当简便。但由于N1问题,目前价键方法的从头算仍只能处理10个电子以下的体系。在π共轭体系中,人们关注的是π电子的运动。; 莫亦荣吴玮李加波张乾二; 关键词：价键理论

H_3势能面的键表方法计算被引量：2: 1992年; 本文采用键表自洽场方法计算H_3体系的势能面,完成了用键表相互作用和多键表自洽场方法计算H_3体系的程序编写和计算,讨论了各种近似条件下键表方法的特点,得到一些对价键方法应用具有建设性意义的结论。; 吴玮张乾二; 关键词：H3 势能面自洽场

NO在NiO(100)面吸附的DV-X_α簇模型研究被引量：1: 1995年; 采用量子化学的SCC－DV－Xα嵌入簇模型方法考察了NO／NiO（100）吸附体系的两种不同吸附方式：以N端在正离子顶位的垂直线性吸附和弯折式吸附方式．结果表明：1）在两种吸附方式下，NO都是电子受体；2）NO与表面正离子间的成键行为尽管类似于金属亚硝基化合物，但表面电场的作用不容忽视，它是使得吸附的N－O键的σ成链增强的主因．定性解释了NO／NiO（100）面吸附体系的IR光谱行为．; 吕鑫徐昕王南钦张乾二; 关键词：一氧化氮氧化镍

过渡金属混合簇Nb_2Rh_2的密度泛函研究被引量：2: 2005年; 采用密度泛函方法(DFT)研究了过渡金属混合簇Nb_mRh_n(m,n≤2)的结构、稳定性规律及它们的成键情况.结果表明,Nb—Nb键较强,Rh—Rh键较弱,而Nb—Rh键的强度则介于两者之间.在Nb_2Rh_2直线和折线构型中,金属键有强弱交替的现象.Nb_2Rh_2的各种构型在自旋多重度较小时稳定.; 陈健谭凯林梦海张乾二; 关键词：过渡金属团簇金属键密度泛函方法过渡金属 NB