侯春园
- 作品数：7 被引量：5H指数：2
- 供职机构：中国科学院大连化学物理研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 与大气污染相关的几类含氮和含氧小分子自由基的激发态理论研究
- 本文使用全活化空间自洽场(CASSCF)方法,对(CH)CHN(n=0)、CHN和CHO及其阴阳离子的基态和激发态性质进行了深入研究,并且详细地计算了A'和A′电子态的CHO→CH+O的解离反应的势能曲线(PECs)。主...
- 侯春园
- 关键词：CASSCF轻子电离能电子态微扰理论
- 文献传递
- 5-氯-2．硝基苯胺合成5-氯-苯并氧化呋咱反应的密度泛函研究
- 2011年
- 利用密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-31G(d,p)计算方法研究了次氯酸钠氧化环化5-氯-2-硝基苯胺合成5-氯-苯并氧化呋咱的反应,采用连续介质模型(PCM)评估了溶剂效应.提出两种可能的分步反应通道:(1)氧化、移氢、脱水和环化,(2)移氢、亚氨基氢扭转、氧化、脱水和环化;前者为优势通道.非极性的CCl4溶剂有较低的活化能垒,比极性的乙醇溶剂更有利于5-氯-2-硝基苯胺的合成.标题反应的机理类似于次氯酸钠氧化邻硝基苯胺合成苯并氧化呋咱,但其速控步的活化能垒更低,反应更易进行.
- 侯春园陈晓芳刘建勇王伯周
- 关键词：苯并氧化呋咱次氯酸钠密度泛函
- 卤代氰基卡宾自由基XCCN(X=F，Cl，Br)的理论研究
- 2009年
- 在Cs对称性和ANO-S基组下,使用全活化空间自洽场方法(CASSCF),研究了卤代氰基卡宾自由基及其阴离子的低能电子激发态性质.为了进一步考虑电子的动态相关效应,采用多组态二级微扰理论(CASPT2)获得更加精确的能量值.计算结果表明,XCCN的基态是三重态.单重态和三重态的能隙差ΔES-T(kJ/mol):7.4(FCCN)<13.4(ClCCN)<16.6(BrCCN).计算得到,XCCN(X=F,Cl,Br)最低垂直激发能分别为408.3,385.4和345.2kJ/mol,这归因于π(a′)→nxy的电子跃迁;XCCN的电子亲和势分别为235.7,233.0和237.2kJ/mol,与HCCN相比,其电子亲和势变大.
- 赵增霞侯春园张红星孙家锺
- 关键词：单重态三重态
- C6H5N光谱性质的多组态二级微扰理论研究被引量：2
- 2008年
- 采用全活化空间自洽场方法(CASSCF)在C2v对称性和6-31g(d,p)基组水平下,研究了C6H5N自由基及其阴阳离子的基态和低激发态性质.为了进一步考察动态电子相关效应,采用多组态二级微扰理论(CASPT2)获得更加精确的能量值.计算得到13A2→13A1和13A2→13B2在4303.1和4212.2kJ/mol处的激发可分别归因于π(b1)→ny和π(a2)→ny的跃迁,而13A2→13B1和13A2→11B1在2634.9和2700.4kJ/mol处的激发具有nx→π*(a2)和π(a2)→nx的混合跃迁特征,理论波长与紫外吸收光谱得到的实验数据一致.计算得到的电离能与实验值也非常接近.
- 侯春园郑清川赵增霞张红星
- 关键词：光电子能谱
- 多组态二级微扰理论计算CH_3O_2激发光谱以及CH_3O_2→CH_3+O_2解离反应被引量：3
- 2007年
- 在Cs对称性和aug-cc-pVTZ基组水平下,采用全活化空间自洽场方法(CASSCF)研究了CH3O2自由基基态及其阴阳离子的12个低激发态.为了进一步考虑动态电子相关效应,采用二级多组态微扰理论(CASPT2)获得更加精确的能量值.所有计算得到的电子态都是价电子态,而且所得绝热激发能和电子亲和势与实验值非常接近.在CASPT2//CASSCF理论水平下计算了CH3O2从2A"和2A'电子态的CH3O2→CH3+O2的解离反应的势能曲线(PECs).优化得到的裂解产物的几何结构和能量与分别优化CH3和O2得到的结果进行比较,从而确定裂解产物的电子态.结果表明,从2A"和2A'电子态的解离反应分别对应产物CH3(2A")+O2(3A")和CH3(2A")+O2(1A").
- 侯春园郑清川舒鑫张红星
- 关键词：势能曲线
- CH3N和CH3CH2N激发态电子结构的理论计算
- ＜正＞含有缺电子氮的烷基自由基（R-N）是非常活跃的分子,因为氮气在大气中含量最多,此类自由基是备受关注的星际小分子。我们利用CASSCF方法6-311++g（3df,3pd）基组在Cs对称性下对CH3N和CH3CH2N...
- 侯春园张红星
- 文献传递
- 2-硝基苯胺合成苯并氧化呋咱反应的密度泛函研究
- 2010年
- 用密度泛函理论在B3LYP／6—31G（d，p）计算水平下研究了次氯酸钠氧化邻硝基苯胺生成苯并氧化呋咱的环氧化反应．考虑溶剂化效应对反应的影响，使用极化连续反应场模型进行几何优化．计算了该反应的两种可能反应通道，它们都是分步反应，反应通道A经历氧化、移氧、脱水和环化四步反应，在反应通道B中，氢氧化钠的OH^-首先进攻邻硝基苯胺的胺基H原子，生成邻硝基苯亚胺负离子．计算结果表明，在反应通道A是可行的反应通道，1个水分子辅助进行分子内脱水反应是速控步骤．
- 侯春园陈晓芳刘建勇来蔚鹏王伯周
- 关键词：苯胺密度泛函苯并氧化呋咱
