成军
- 作品数：3 被引量：3H指数：1
- 供职机构：武汉工程大学化学与环境工程学院更多>>
- 发文基金：湖北省自然科学基金教育部重点实验室基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 钌配合物对乙腈和末端炔烃的催化水化和对炔烃的催化环三聚作用
- 有机合成反应,往往反应时间长、副反应多,有的反应还需要高温、高压和催化剂。传统的腈的水化需强酸,末端炔烃的水化需强酸环境下的汞盐催化,污染环境。因而开发新型的水化腈和末端炔烃的催化剂有重大的现实意义。钌的联吡啶配合物在化...
- 成军
- 关键词：钌配合物乙腈末端炔烃
- 文献传递
- 取代联吡啶钌配合物对末端炔烃的催化环三聚作用被引量：2
- 2014年
- RuCl3·3H2O分别与6,6’-二甲基-2,2’-联吡啶(dmbp)和2,2’-联吡啶-6,6’-二甲醛(bpda)反应生成[cisRu(L)2Cl2]Cl·2H2O(L=dmbp,bpda),进一步用CF3SO3Ag脱氯得到[cis-Ru(L)2(H2O)2](CF3SO3)3.研究了4种配合物对1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯的催化环三聚作用,发现脱氯后的含水配合物催化活性有显著提高;体系中有水存在时,丙炔酸乙酯环三聚具有很强的区域选择性.催化机理研究表明,该催化过程为催化[2+2+2]环加成反应.钌杂环庚三烯或7-钌杂双环[2.2.1]-2,5-庚二烯是关键中间体,联吡啶配体上的6-甲酰基取代基水合后通过与丙炔酸乙酯的羰基形成分子内氢键影响环三聚产物的区域选择性.
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- 关键词：钌配合物末端炔烃
- 联吡啶钌配合物对末端炔烃的催化被引量：1
- 2013年
- 以6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶为配体合成了二水合氯化顺-二氯.二(6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶)合钌(Ⅲ)配合物,进一步用三氟甲基磺酸银脱氯得到三(三氟甲基)磺酸顺-二水.二(6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶)合钌(Ⅲ)配合物.研究了后者对1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯环三聚反应的催化作用.实验结果显示环三聚产物具有区域选择性:产物只有1,2,4-三取代苯与1,3,5-三取代苯两种同分异构体,且主要为1,2,4-三取代苯.催化机理研究表明,三(三氟甲基)磺酸顺-二水.二(6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶)合钌(Ⅲ)中的两个水分子配体首先被两分子炔烃取代生成π-炔基配合物,然后通过氧化偶联反应得到钌杂环戊二烯配合物;第三个炔烃分子经由插入反应或双烯加成反应生成钌杂环庚三烯或7-钌杂双环[2.2.1]-2,5-庚二烯中间体,随后发生还原消除反应得到三取代苯.
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- 关键词：取代苯
