郝希云
- 作品数：14 被引量：5H指数：2
- 供职机构：吉林化工学院化学与制药工程学院更多>>
- 发文基金：吉林大学理论化学计算国家重点实验室开放课题基金吉林省教育厅“十二五”科学技术研究项目国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 含二甲亚枫配体锇配合物的溶剂化显色效应被引量：3
- 2014年
- 采用HF/DFT的混合泛函PBE0和UPBE0优化了配合物[Os(DMSO)2(CN)2(N^N)](其中N^N=2,2'-吡啶)的基态和激发态结构.在基态和激发态结构的基础上,利用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法,结合极化连续介质(PCM)模型分别计算了它在gas(1)、CH2Cl2(2)、CH3OH(3)和H2O(4)溶液中的吸收和发射光谱.研究结果表明:优化得到的几何结构参数和相应的实验值符合得非常好.在极性较大的溶剂中Os-S1、Os-C1键较长,Os-N3键较短,表明溶剂的极性会影响配合物的电子云分布.配合物在1-4溶剂中的最低能吸收和发射均来自分子轨道93→95的激发,该激发被指认为[d(Os)+π(CN)+π(N^N)→π*(N^N)]的跃迁具有混合的金属到配体和配体到配体的电荷转移跃迁(MLCT/LLCT)特征.配合物在1-4溶剂中的最低能吸收和发射分别在519、501、494、485和654、631、622、610 nm,表明随着溶剂极性的逐渐增大(1<2<3<4),最低能吸收和发射发生明显的蓝移.这显示出通过改变溶剂极性可以调节配合物的发光颜色.
- 张建坡金丽李岩郝希云孙秀云
- 关键词：电子结构
- Ne-HF、Ar-HF和Ar-HCl相互作用超极化率的从头计算研究
- 在MP2的理论水平上计算了Ne-HF、Ar-HF和Ar-HCl三种van der Waals复合物的相互作用对偶极矩、极化率和一阶超极化率的共献.对于这三种复合物,分子间相互作用稍稍增大了它们的偶极矩,而对极化率的影响可...
- 王炳强吴迪张蛮郝希云李志儒
- 关键词：超极化率分子间相互作用偶极矩
- 文献传递
- 离子传感器材料Ir(ppy)_2(O^N)配合物的结构和光谱特征
- 2014年
- 采用密度泛函方法对两种Ir（ppy）2（O＾N）（ppy＝2-苯基吡啶；O＾N＝2-（2-羟基苯）-苯并噻唑（1）， O＾N＝2-（2-羟基苯）-苯并恶唑（2））配合物的几何结构和光谱特征进行了详细的理论研究。计算得到的Ir-N（1）、 Ir-N（3）和Ir-O（1）基态键长和相应实验值符合得较好。激发态下， Ir-N（1）和Ir-C（1）键长均增加了约0.02～0.05A，而Ir-O（1）键长则缩短了大约0.02？。在TD-DFT计算水平下结合极化连续介质（ PCM）模型，得到1～2的最低能吸收和发射分别出现在484 nm（1）、441 nm （2）和624 nm（1）、519 nm（2）。1和2的此跃迁均属于[d（Ir）＋π（ppy）＋π（O＾N）→π＊（O＾N）]的电荷转移跃迁。计算结果表明， ppy和O＾N配体在跃迁过程中担当两个独立的发色团。与分子2相比，由于1在O＾N配体上存在噻唑环，导致其分子整体结构变化较大，并使吸收和发射波长产生明显红移。
- 张建坡金丽李岩郝希云
- 关键词：铱(III)配合物含时密度泛函
- 新颖[Os(DMSO)_2(CN)_2(N^N)]配合物的结构和光谱特征
- 2013年
- 采用密度泛函(B3LYP)和开壳层密度泛函(UB3LYP)方法分别优化了[(DMSO)2(CN)2Os(N^N)][N^N=bpy(1);N^N=phbpy(2);bpy=2,2'-吡啶;phbpy=4,4'-二苯基-2,2'-吡啶]配合物的基态和激发态结构.利用TD-DFT方法结合PCM溶剂化模型计算了它们在CH2Cl2溶液中的吸收和发射光谱.研究结果表明:优化得到的几何结构参数和相应的实验值符合得非常好,激发态几何相对基态变化较小,这与实验上观察到的较小的斯托克斯频移现象一致.两个配合物的最低能单态吸收分别在441(1)和453(2)nm,其磷光发射分别在631(1)和627(2)nm.1和2的高能占据分子轨道主要由金属和CN基配体占据,而低能非占据分子轨道主要受N^N配体成份控制,因此1和2的最低能吸收和发射被指认为MLCT跃迁,并混有少量的LLCT微扰.它们的高能吸收均表现为ππ*跃迁特征,但是它们属于两种不同类型的ππ*激发态.
- 金丽张建坡李岩郝希云
- 关键词：激发态结构含时密度泛函
- 四角锥形结构化合物BeB_4X_4(X=H,F,Cl),HBB_4H_4与BB_4H_4^+中B_4平面环的半芳香性(英文)
- 2012年
- 选用6-311++G(3df,2p)基组,在二级微扰的理论下,对四角锥形结构化合物BeB4X4(X=H,F,Cl),HBB4H4与BB4H4+的分子振动频率,及原子间的相互作用进行了计算,作用能的计算使用了CCSD(T)方法。结果显示HBB4H4与BB4H4+是违反韦德规则的另两个特例,它们表现稳定的原因与芳香性有关。
- 郝希云
- 关键词：核独立化学位移芳香性
- (H_2O)_2和(HCl)_2非线性光学性质的从头计算研究被引量：2
- 2003年
- 用 MP2方法及 aug-cc-p VDZ,aug-cc-p VDZ+BF,aug-cc-p VTZ和 aug-cc-p VTZ+BF基组对 ( H2 O) 2和 ( HCl) 2 超分子的静态偶极矩μ0 ,极化率α0 及第一超极化率β0 进行计算 .采用 Counterpoise方法消除基组的重叠误差 ( BSSE) ,得到上述物理性质的分子间相互作用的贡献 ,在此基础上研究了其中新的长程
- 王义李志儒吴迪郝希云张蛮储三阳孙家锺
- 关键词：非线性光学性质氯化氢二聚体
- 一种应用聚乳酸和纳米铁合成阿霉素靶向制剂的方法
- 本发明提出的是一种应用聚乳酸、量子点和纳米铁合成阿霉素靶向制剂的方法。选择纳米铁作为磁性分子、量子点作为荧光探针、选择阿霉素作为药物分子，通过自组装的方式将纳米铁和药物分子复合于聚乳酸微球之内，制备出了一种兼具磁共振成像...
- 张建坡金星郝希云
- 文献传递
- B4平面环的半芳香性
- 系列团簇BeB4X4 (X=H,F.Cl),HBB4H4,BB4H4+在MP2/6-311++G(3df,2p)方法下计算显示其稳定性来源于B4平面环的半芳香性.芳香性的特征由NICS计算确定.而HBB4H4,BB4H4...
- 郝希云
- 关键词：芳香性硼烷
- 苯基喹啉铱配合物结构和光谱性质的理论研究
- 2017年
- 采用DFT方法研究了一系列(α-piq)_2Ir(acac)配合物的结构和光谱特征。计算结果表明:配合物1~3的最高占据分子轨道主要由Ir的d轨道和α-piq配体的π轨道构成,而其最低空轨道主要为α-piq配体的π反键轨道占据,边界分子轨道能量受α-piq配体影响较大。1~3的最低能吸收和发射分别在512、476、508 nm和638、593、611 nm。其轨道跃迁均来自于HOMO→LUMO的激发,具有MLCT/ILCT混合跃迁性质。发射波长的巨大差异显示出通过调节苯基喹啉配体的键合位置可以实现对此类配合物发光颜色的调节。
- 张建坡王影刘芳同金丽郝希云
- 关键词：键合异构体含时密度泛函
- 芳基咔唑铱配合物的颜色转换设计
- 2017年
- 采用PBE0和UPBE0方法分别优化了一系列Ir(Ⅲ)[(Cz-py-CH3)2Ir(acac)](1)、[(Cz-py-H)2Ir(acac)](2)、[(Cz-py-CF3)2Ir(acac)](3)和[(Cz-iq)2Ir(acac)](4)[Cz=咔唑基,py=吡啶基,iq=异喹啉基,acac=乙酰丙酮]配合物的基态和激发态几何结构.利用含时密度泛函(TD-DFT)方法,结合CPCM溶剂化模型计算了它们在CH2Cl2溶液中的吸收和发射光谱.计算结果显示:Ir-N、Ir-C、Ir-O基态键长与相应实验值符合得较好.配合物1~4的HOMO轨道主要由金属的d轨道和Cz-py(iq)配体的π轨道构成,而它们的LUMO轨道主要由Cz-py(iq)配体的π*轨道占据,边界分子轨道能量受Cz-py(iq)配体影响较大.配合物1~4的最低能吸收和发射分别在435、444、492、532 nm和509、518、598、635 nm,这些跃迁均由HOMO→LUMO的激发产生,被指认为具有金属到配体(MLCT)和发生在配体内部(ILCT)的混合跃迁性质,它们的高能吸收也具有相似的跃迁特征.发射波长的巨大差异显示出:此类配合物的发光颜色可以通过Cz-py(iq)配体的π电子捐赠能力来调节.
- 金丽王影刘芳同李岩郝希云张建坡
- 关键词：电子结构光谱特征
