赵红
- 作品数：2 被引量：1H指数：1
- 供职机构：上海交通大学化学化工学院更多>>
- 相关领域：文化科学理学更多>>
- 连接轴可自由旋转型轴手性联苯类噁唑啉配体的合成及应用研究
- 2004年
- 近年来,我们在手性噁唑啉配体的合成及应用方面开展了一些工作.其中,我们[1]与Corey[2],Hayashi[3]等小组分别报道了联二芳基噁唑啉类轴手性配体的合成及应用,发现这类配体对一些反应具有特别好的不对称催化效果.但是除了本申请者以外的其他小组在配体的合成时均采用了外消旋混合物的拆分[2]或者非对映异构体的分离[3]等手段.这样既增加了配体合成的难度,又造成了另一半异构体的浪费.与其它小组不同,我们采用廉价的非手性的1,1'-联苯-2,2'-二甲酸为原料合成了连接轴可自由旋转型轴手性1,1'-联苯-2,2'-二噁唑啉配体(1).在溶液状态下该配体的两个轴手性非对映异构体(S,aS,S)-1和(S,aR,S)-1处于平衡状态(Scheme 1).当与金属离子如Cu+配位时由于可能形成的两种非对映异构体配合物的立体安定性的差异,处于平衡状态的配体的两种异构体100%地转化为可能形成的两种配合物中的较稳定的一种,即(S,aS,S)-2.用该配合物催化环丙烷化反应,获得高达92%ee的不对称催化效果[1].与其它配位体相比,该类配体具有原料廉价、合成方便、利用效率高等优点,值得进一步深入研究.……
- 谢芳赵红张万斌
