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过渡金属钌配合物催化氢化CO_2生成甲酸的反应被引量：4: 2008年; 催化氢化CO2生成甲酸是固定二氧化碳生成C1有机物的重要反应之一,其中过渡金属二价钌配合物催化氢化CO2生成甲酸的反应引起了人们的极大兴趣.对含手臂胺配体、三甲基膦配体和Tp[tris(pyrazolyl)borate]配体的二价钌配合物催化氢化CO2生成甲酸的机理分别进行了讨论.; 尹传奇冯权武陈瑶; 关键词：催化氢化

一种注射用碘化植物油乙酯的合成方法: 本发明提供了一种合成碘化植物油乙酯的方法。本发明先将植物油与无水乙醇在碱性催化剂的催化作用下发生酯交换反应得到植物油乙酯，该植物油乙酯再与碘化氢气体发生加成反应，生成碘化植物油乙酯，碘化氢气体是由碘、赤磷与水反应产生。本...; 奚江波柏正武尹传奇李世荣冯权武刘洋; 文献传递

钌配合物催化氢化CO_2生成甲酸反应中的醇促进效应被引量：5: 2007年; 在水合钌配合物[TpRu（PPh3）2（H2O）]BF4[Tp=hydrotris（pyrazolyl）borate]催化氢化二氧化碳生成甲酸的反应中观察到醇对反应的促进作用．利用原位高压核磁共振跟踪催化反应过程的结果表明，在甲醇溶液中，[TpRu（PPh3）2（H2O）-BF4在三乙胺和H2作用下转化为TpRu（PPh3）2H．二氧化碳插入Ru—H生成甲酸根配合物TpRu（PPh3）2（η^1-OCHO）·HOCH3，其中的甲酸根配体与醇分子间形成分子间氢键．该甲酸根配合物随即转化为另一个甲酸根配合物TpRu（PPh3）（CH3OH）（η^1-OCHO）并与之达成平衡，后者由于存在分子内氢键而稳定．考虑到这两个甲酸根配合物在催化反应中的稳定性，它们应该不在主要的催化循环内．提出了配合物[TpRu（PPh3）2（H2O）]BF4在几种醇溶液中催化氢化二氧化碳生成甲酸的催化循环机理，催化循环的关键中间体可能是TpRu（PPh3）（ROH）H．该中间体能同时转移负氢及醇配体中的氢质子到接近的二氧化碳分子上生成甲酸，并吸收H2生成过渡态TpRu（PPh3）（OR）（H2）．该过渡态经过争复分解反应重新生成TpRu（PPh3）（ROH）H完成催化循环．; 尹传奇冯权武陈瑶柏正武李早英; 关键词：钌配合物

单氢钌配合物的合成及其催化氢化中的应用: 利用含[Ru]-H键的过渡金属钌配合物催化氢化不饱和化合物已成为有机金属化学里的一个热门课题,其关键就在于如何设计与运用高活性配体。本文对钌配合物催化氢化烯烃的主要反应类型,和含有手性二胺、手性磷配体配合物的合成及其在催...; 冯权武; 关键词：烯烃催化氢化前手性酮; 文献传递

单氢钌配合物催化氢化苯乙烯的位阻效应: 2009年; 研究了溶剂分别为THF,H2O/THF,CH3CN/THF以及ROH/THF(R=Me,Et,iso-Pr,tert-Bu)条件下TpRuH(PPh3)-(CH3CN)[Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate]催化氢化苯乙烯生成乙基苯的反应,发现向干燥THF体系中添加微量H2O,CH3CN或ROH对催化反应都具有显著的促进作用.催化机理研究表明,小分子添加物首先取代TpRuH(PPh3)(CH3CN)中的PPh3配体形成中间体TpRuH(CH3CN)L(L=H2O,CH3CN或ROH),降低空间位阻,CH3CN配体随后被苯乙烯取代生成中间体TpRuH(H2C=CHPh)L;η2-苯乙烯插入Ru—H键后形成的Ru-烷基中间物与H2反应生成η2-H2配合物TpRu(CH2CH2Ph)(H2)L或TpRu[CH(CH3)Ph](H2)L,进而发生σ-复分解反应生成乙基苯完成催化循环.; 尹传奇冯权武柏正武; 关键词：苯乙烯位阻催化氢化

单氢钌配合物与水和2,2,2-三氟乙醇的作用机理被引量：3: 2007年; 利用原位1H和31PNMR对单氢钌配合物TpRu(PPh3)(CH3CN)H[Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate]与H2O和酸性HOCH2CF3的反应进行了研究,结果显示相应的反应产物分别是TpRu(PPh3)(CH3CN)(OH)和TpRu(PPh3)(CH3CN)(OCH2CF3).观察到反应过程中Ru—H…HOH和Ru—H…HOCH2CF3分子间的氢键作用.提出了生成TpRu(PPh3)(CH3CN)(OH)和TpRu(PPh3)(CH3CN)(OCH2CF3)的不同作用机理.在水存在下,TpRu(PPh3)(CH3CN)H与H2O反应,经过中间体TpRu(PPh3)(H2O)H和TpRu(PPh3)(OH)(η2-H2)生成产物TpRu(PPh3)(CH3CN)(OH).而TpRu(PPh3)(CH3CN)H与酸性HOCH2CF3反应时,单氢配体被质子化形成中间体[TpRu(PPh3)(CH3CN)-(η2-H2)](OCH2CF3),进而转变成产物TpRu(PPh3)(CH3CN)(OCH2CF3).TpRu(PPh3)(CH3CN)(OCH2CF3)与H2作用,经中间体TpRu(PPh3)(HOCH2CF3)H生成TpRu(PPh3)(η2-H2)H.; 尹传奇陈瑶冯权武柏正武王长芳李早英; 关键词：分子间氢键反应中间体反应机理

一种新的手性单氢钌配合物的合成被引量：1: 2009年; Ru(PPh3)3HCl与(R,R)-1,2-二苯基乙二胺反应生成配合物RuH((R,R)-PhCHNH2CHNH2Ph)(PPh3)2Cl,通过该配合物与三(1-吡唑基)硼氢化钾反应合成了一种新的手性单氢钌配合物TpRuH((R,R)-PhCHNH2CHNH2Ph).合成的钌配合物分子结构经FT-IR、NMR和EA证实.; 尹传奇杜小秋冯权武

一种注射用碘化植物油乙酯的合成方法: 本发明提供了一种合成碘化植物油乙酯的方法。本发明先将植物油与无水乙醇在碱性催化剂的催化作用下发生酯交换反应得到植物油乙酯，该植物油乙酯再与碘化氢气体发生加成反应，生成碘化植物油乙酯，碘化氢气体是由碘、赤磷与水反应产生。本...; 奚江波柏正武尹传奇李世荣冯权武刘洋; 文献传递

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冯权武