汪必耀
- 作品数：2 被引量：9H指数：2
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- 相关领域：理学更多>>
- 正癸烷与二甲苯在超临界压力下的热裂解被引量：5
- 2013年
- 采用连续流动装置对正癸烷和二甲苯在超临界压力下的热裂解对比研究.用气相色谱和色质联用仪对其气相产物和液相产物进行分析,计算气相产物产率和裂解转化率,并运用计算化学方法获得正癸烷和二甲苯不同化学键的键能,从实验和理论上分析其裂解反应的难易程度和裂解规律.实验结果表明,在4MPa和650、700、750℃条件下,正癸烷比二甲苯更容易裂解,正癸烷裂解产物以C1-C3小分子的烃类和氢气为主,而二甲苯裂解产物主要为乙苯、甲苯和其它芳香类化合物;键能计算结果表明,正癸烷碳链骨架的C-C键能和C-H键能均较小,裂解反应的诱发步骤应该是C-C键断裂,而二甲苯苯环上C-C和C-H键能均较大,裂解诱发步骤应该是侧链甲基脱氢反应.因此正癸烷裂解反应以C-C键断裂和脱氢反应为主,二甲苯裂解主要发生侧链甲基C-C键断裂和脱氢反应,而芳环则比较稳定,理论计算键能分析与裂解实验结果一致.
- 周灏毛佳汪必耀朱权王健礼李象远
- 关键词：正癸烷二甲苯超临界热裂解键能
- 烷基自由基β位裂解反应类反应势垒与速率常数的精确计算被引量：5
- 2012年
- 提出反应类等键方法并用于高温燃烧机理中一类重要反应——烷基自由基β位裂解反应的反应势垒和速率常数的精确校正计算.通过10种不同从头算水平对类反应中5个代表反应的反应势垒的计算发现,用反应类等键反应方法和直接从头算方法获得的5个代表反应的反应势垒最大绝对偏差的平均值分别为5.32和16.16kJ·mol-1,表明反应类等键反应方法计算的反应势垒对不同水平从头算方法的依赖性小,可在较低从头算水平计算得到精确的反应势垒,解决大分子体系反应势垒的精确计算问题.此外应用反应类等键反应方法在BHandHLYP/cc-pVDZ从头算水平计算了3个代表反应的速率常数,并与文献报道的实验值进行了比较,其在500-2000K温度区间内计算速率常数与实验速率常数中较大值与较小值的比值kmax/kmin的平均值为1.67,最大值也仅有2.49.表明应用反应类等键反应方法在较低从头算水平即可对同类反应的速率常数进行精确计算.最后在BHandHLYP/cc-pVDZ从头算水平用反应类等键反应方法计算了13个烷基自由基β位裂解反应的速率常数.
- 汪必耀谈宁馨姚倩李泽荣李象远
- 关键词：反应势垒速率常数
