于贤勇
- 作品数：104 被引量：156H指数：8
- 供职机构：湖南科技大学更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金湖南省自然科学基金中国博士后科学基金更多>>
- 相关领域：理学医药卫生化学工程文化科学更多>>
- 七元瓜环限制下DHPQ分子内质子转移的理论研究
- 质子转移反应及其互变异构是最基本的物理化学过程之一,广泛存在于化学反应和生物化学过程之中[1].探索质子转移本质与规律对于阐述化学和生命过程中的一些基本现象、研发质子转移型新药等都具有重要意义.众所周知,生物体系中很多质...
- 任志勇易平贵向俊峰于贤勇
- 2-(3-巯基-2-吡啶基)苯并咪唑分子内质子转移及溶剂化效应被引量：11
- 2010年
- 在B3LYP/6-31G(d,p)和TD B3LYP/6-31++G(d,p)//CIS/6-31G(d,p)水平上,研究了2-(3-巯基-2-吡啶基)苯并咪唑(MPyBI)在气相和七种溶剂(环己烷、苯、三氯甲烷、乙醇、乙腈、二甲亚砜和水)中基态和激发态的分子内质子转移(GSIPT和ESIPT)过程.在基态势能面的研究中发现,该化合物存在分子内双质子转移,其中分步的双质子转移在动力学上具有优势.同时对激发态质子转移势能面及激发态转移过程中的光物理现象进行了研究,结果表明该化合物存在快速的无能垒的激发态分子内质子转移,随着溶剂极性的增强,可以降低基态过渡态的能垒,改变硫醇式与硫酮式互变异构体的比例,从而灵敏地控制荧光的强度.
- 彭洪亮于贤勇易平贵汪朝旭李筱芳王涛周继明
- 关键词：密度泛函理论分子内质子转移
- 2-(2-巯苯基)苯并噁唑分子内质子转移取代基电子效应的密度泛函理论研究被引量：9
- 2010年
- 在B3LYP/6-31G(d,p)和TDB3LYP/6-31++G(d,p)//CIS/6-31G(d,p)水平上研究了2-(2-巯苯基)苯并噁唑及其衍生物基态和激发态分子内质子转移现象,并探讨取代基电子效应对分子内质子转移的影响,研究结果表明,在基态时,硫醇式异构体为优势构象,供电子取代基使基态分子内正向质子转移能垒(烯醇式→酮式)升高;而吸电子取代基则可降低能垒,有利于基态分子内质子转移并有助于硫酮式异构体的稳定.在激发态时,硫酮式结构为优势构象,所研究的2-(2-巯苯基)苯并噁唑化合物及衍生物均可以发生无能垒或低能垒(≤1.5kJ/mol)的激发态分子内质子转移.巯苯基部分是激发态失活的主要活性部分,供电子基团有利于激发态的质子转移,吸电子基团使激发态跃迁困难,不利于激发态的质子转移.
- 易平贵彭洪亮于贤勇李筱芳汪朝旭王涛周继明
- 关键词：分子内质子转移密度泛函理论
- 双过氧钒配合物与N-乙基咪唑相互作用的NMR研究被引量：2
- 2009年
- 为探讨过氧钒配合物中有机配体对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol·L-1NaCl溶液),应用多核(1H、13C和51V)多维(COSY和HSQC)核磁共振(NMR)以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O2)2L]-(L=D2O或HOD,与之配位的过氧钒物种简写为bpV)和[OV(O2)2LL′]n{-n=1-2,LL′=3-羟基-皮考啉酸根(3-OH-pic),2-(2′-吡啶)-咪唑(py-im),1,10-邻菲啰啉(phen),与它们配位的含钒物种分别简写为bpV(3-OH-pic)、bpV(py-im)和bpV(phen)}与N-乙基咪唑(N-Et-im)的相互作用.实验结果表明,N-Et-im与4种双过氧钒配合物反应性从强到弱的顺序为bpV>bpV(3-OH-pic)>bpV(py-im)>bpV(phen).研究表明,金属中心上配体的配位能力、空间位阻和分子量等因素都对反应平衡产生较大的影响,同时竞争配位的结果导致新的6配位过氧物种[OV(O2)2(N-Et-im)]-的生成.利用上述谱学方法有助于揭示此类相互作用体系的反应过程和配位方式.
- 于贤勇彭洪亮黄昊文汪朝旭郑柏树李筱芳易平贵陈忠
- 关键词：核磁共振相互作用
- 八元瓜环超分子作用下2-(2-氨基-3-吡啶基)苯并咪唑的质子转移被引量：5
- 2012年
- 利用荧光发射光谱、紫外吸收光谱和核磁共振氢谱(1H NMR)研究了八元瓜环(CB8)与2-(2-氨基-3-吡啶基)苯并咪唑(2-A3PyBI)的超分子相互作用及其对2-A3PyBI分子内质子转移过程的影响.结果表明,在水溶液中2-A3PyBI具有双重荧光发射峰,分别对应其2种质子转移异构体.固定pH值下的荧光滴定实验表明主客体包合比为1∶2,2-A3PyBI进入CB8空腔后促进了其分子内激发态质子转移过程.同时,1HNMR结果表明2-A3PyBI的苯环部分进入了CB8空腔.
- 易平贵阳习春于贤勇刘峥军刘金汪朝旭李筱芳
- 关键词：八元瓜环超分子质子转移
- 一种多孔的柔软型合成纸的制备方法
- 本发明公开了一种多孔的柔软型合成纸的制备方法。本发明方法主要是将一定比例的二异氰酸酯、聚酯二元醇、溶剂、扩链剂在反应器里加热反应，得到粘稠的聚氨酯溶液；降温后加入一定量的溶剂配置成聚氨酯溶液，再加入一定量的无机填料，搅拌...
- 李筱芳周虎于贤勇曾坚贤张蛟蛟蒋敏
- 文献传递
- 2-(3-羟基-2-吡啶基)-苯并咪唑的合成、晶体结构及光谱研究被引量：2
- 2009年
- 在合成2-(3-羟基-2-吡啶基)-苯并咪唑的基础上,利用NMR(1H,13C,COSY,HSQC和HMBC),MS,IR和UV进行了详细表征;通过X-ray单晶衍射测定该化合物的晶体结构,实验结果表明该晶体属于单斜晶系{空间群为P21/c,a=14.289(3)?,b=10.618(2)?,c=12.783(3)?,β=93.51(3)°,V=1935.8(7)?3,Z=8},很好支持了波谱表征的结果.2-(3-羟基-2-吡啶基)-苯并咪唑的荧光光谱表明,该化合物在激发态下存在双质子转移现象,密度泛函计算结果合理解释了实验现象.
- 易平贵王涛周继明彭洪亮李筱芳于贤勇汪朝旭
- 关键词：晶体结构荧光光谱
- 双过氧钒钾盐配合物及制备方法、单晶培养
- 本发明涉及一种新的双过氧钒配合物，其结构式及晶体单胞结构如式1所示，配合物分子式为C <Sub>8</Sub>H <Sub>17</Sub>KN <Sub>3</Sub>O <Sub>10</Sub>V，分子量为405....
- 于贤勇李国斌易平贵黄昊文李霞曾云龙
- 文献传递
- 氮杂咔咯化合物及其制备方法
- 本发明提供了一种氮杂咔咯化合物及其制备方法。本发明的氮杂咔咯化合物，其结构式如式(1)所示。本发明的制备方法主要包括，称取一定量的去甲咔咯和胺类化合物置于反应瓶中，以二氯甲烷作溶剂；在常温搅拌下加入一定量的亚碘酰苯反应2...
- 李筱芳孙雅涵于贤勇谭家希
- 文献传递
- 一种3-氰基-N-错位卟啉化合物的制备方法
- 本发明提供了一种3-氰基-<i>N</i>-错位卟啉化合物及其制备方法。首先，将<i>N</i>-错位卟啉溶解后，往其中加入一定量的三甲基氰基硅烷、四丁基氟化铵，室温搅拌，...
- 杨雷雷于贤勇胡小莲李筱芳
