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在Mo-Bi-Ce/SiO_2催化剂上甲醇氧化制甲醛的Redox机理及其动力学被引量：1: 1989年; 用外循环无梯度反应器研究了甲醇氧化制甲醛的动力学。动力学实验结果用二步骤Redox模型描述。动力学方程中的参数用线性最小二乘法估计。甲醇的反应级数m和氧的反应级数n与温度有关,m与n的和接近于1,反应级数的变化可用Redox机理动力学解释。不同处理催化剂的XPS分析结果证实,反应按Redox机理进行。; 俞启全金韵张钒郭沁林桂琳琳; 关键词：甲醛动力学

正己烷在Pt/Al_2O_3催化剂上的完全氧化: 1990年; 用外循环无梯度反应器研究了在Pt/Al_2O_3催化剂上内扩散对己烷完全氧化动力学的影响。当催化剂为30—40目时己烷完全氧化在动力学区域进行,当催化剂颗粒增大到4mm时反应在内扩散区域进行,催化剂有效因子在O.14—O.38之间。它表明反应严重地受内扩散阻碍。在氧分压过量时,在动力学区域已烷完全氧化的反应级数为0级,在内扩散区域它变为O.45级。动力学区域的表观活化能为19.OkJ/mol,内扩散区域的表观活化能为10.7kJ/mol,它近似动力学区域活化能及扩散活化能的算术平均值。用试射法及Euler方法计算了已烷在催化剂孔内的分压分布。; 金韵俞启全杨永年郭武民; 关键词：铂氧化铝催化剂

PrFeO_3上CO氧化脉冲及稳态动力学: 1995年; ＰｒＦｅＯ_３用柠檬酸络合制备，ＰｒＦｅＯ_３经１０００℃灼烧４ｈ为钙钛矿结构，它经ＸＲＤ分析所验证．用ＣＯ还原催化剂及用Ｏ_２再氧化还原催化剂的脉冲实验证实，ＰｒＦｅＯ_３上ＣＯ氧化按Ｒｅｄｏｘ机理进行。用ＣＯ还原催化剂脉冲动力学方程，测定ＣＯ还原步骤的速度常数及其活化能。用外循环流动无梯度反应器研究了ＰｒＦｅＯ_３上ＣＯ氧化稳态动力学，其实验结果服从Ｒｅｄｏｘ机理动力学方程．并用正交设计法求出动力学参数值．; 张瑞芹俞启全金韵洪晓湧; 关键词：催化剂动力学

在CeO＿2／SiO＿2催化剂上丁烯－1异构化动力学的内扩散影响被引量：3: 1995年; 用外循环流动玻璃无梯度反应器研究了ＣｅＯ＿２／ＳｉＯ＿２催化剂上丁烯－１异构化动力学的内扩散影响。当用３０～４０目催化剂时丁烯－１异构化在动力学区域。当催化剂厚度增大到４ｍｍ时反应在内扩散区域进行。催化剂有效因子在０．０５８～０．１２之间，说明内扩散影响严重。丁烯－１异构成ｃ－２－丁烯的催化剂有效因子比丁烯－１异构成ｔ－２－丁烯的要小。用Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔｔａ方法计算了丁烯－１在催化剂孔内的分压分布。; 黄维金韵俞启全; 关键词：催化剂丁烯异构化动力学

La＿2O＿3／SiO＿2上丁烯－1异构化水分压的影响及稳态和脉冲动力学研究被引量：1: 1995年; 用外循环流动无梯度反应器研究了Ｌａ＿２Ｏ＿３／ＳｉＯ＿２上丁烯－１异构化稳态及脉冲色谱动力学。随水分压ＰＨ＿２Ｏ的增加，丁烯－１异构化活性随之下降。丁烯－１异构化稳态动力学服从Ｌ－Ｈ机理动力学方程，可近似表示为一级速度方程。用脉冲法测得丁烯－１、２－丁烯及水的吸附热，实验值与正交设计法估计值一致。丁烯－１异构化脉冲色谱动力学服从一级反应的Ｂａｓｓｅｔｔ方程。用稳态法与脉冲法测定的丁烯－１异构成ｔ－２－丁烯和ｃ－２－丁烯相对活性及真反应活化能一致。; 黄维俞启全金韵; 关键词：丁烯异构化

Pt/Al_2O_3催化剂上1-丁烯深度氧化的催化剂有效因子及扩散系数: 1989年; 当催化剂颗粒为30～40目时,在 Pt/Al_2O_3催化剂上1-丁烯深度氧化在动力学区域进行。当催化剂颗粒增大至4×2mm 时,反应在内扩散区域进行,用动力学方法测定了氧在催化剂孔中的有效扩散系数。实验测得的催化剂有效因子在0.87～0.36之间变化。随着反应温度的升高,内扩散影响逐渐加剧,应用前人η值计算的一般关系式,较好地解释了内扩散影响的实验结果。; 金韵俞启全赵勋莹; 关键词：丁烯 PT/AL2O3

Mo-Ce/SiO_2催化剂上甲醇氧化制甲醛的催化剂的有效因子及甲醇的压力分布被引量：1: 1990年; 在Mo-Ce/SiO_2催化剂上甲醇氧化制甲醛的动力学方程可表达为甲醇及甲醛吸附的Redox机理方程,当催化剂颗粒直径增大到3mm时,内扩散强烈地影响反应速度。催化剂有效因子η可用一般速度方程的近似方法进行解释。催化剂孔内甲醇的压力分布可用下式求得:; 金韵俞启全朱文廉庞礼; 关键词：甲醇甲醛

动力学参数数目与法方程条件数的关系: 1995年; The kinetics of isomerisation of 1-butene over Lu2O3/SiO2 catalyst has beeninvestigated by the flow-recirculation glass reactor. The heats of adsorption for 1-butene,2-butene and water were deteched by the pulse method. The kinetics of isomerizationof 1-butene obeys the L-H mechaniasm Kinetic equation. We observed that L-H kineticequation with two parameters is the good-conditioned equation. The L-H kinetic equation with more than three paramters is a ill-conditioned equation. The condition numberof normal equation increases with the increase of paramter numbers for kinetic equation.In addition, we observed that the condition number is not less than the square of ratio oflong to short in column vector for the coefficient matrix of contradiction equation.; 黄维俞启全金韵韦裕峰; 关键词：动力学参数估计

在Pt/Al_2O_3催化剂上苯深度氧化的内扩散影响: 1991年; 测定了苯深度氧化的催化剂有效因子,其值在0.49～0.97之间。用近似方法计算了η的理论值。联合使用显式Adams-Bashforth和隐式Adams-Moulton数值解,得到O_2在催化剂孔内的分压分布。; 金韵俞启全史法军; 关键词：PT 催化剂苯

色谱法测定乙醇扩散系数及乙醇深度氧化的内扩散影响: 1996年; 用脉冲色谱峰加宽非稳态法测定乙醇在Ｐｔ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂中４００～４８０℃之间的有效扩散系数。乙醇孔扩散活化能为５．４６ｋＪ／ｍｏｌ。当用０．４５～０．６０ｍｍ催化剂时，乙醇的完全氧化在动力学区域进行，氧分压过量时，此区域的反应速度遵循乙醇０．１级速度方程。当催化剂颗粒增大至５ｍｍ时反应受乙醇内扩散控制。在内扩散区域乙醇的反应级数为０．５５级。动力学区域的反应活化能为３５．９ｋＪ／ｍｏｌ，内扩散区域的活化能为１５．７ｋＪ／ｍｏｌ。; 金韵俞启全申建华刘学中; 关键词：内扩散色谱法乙醇催化剂

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俞启全