贾宝丽
- 作品数：5 被引量：10H指数：2
- 供职机构：西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室更多>>
- 发文基金：甘肃省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- SiH_2自由基与HNCO反应机理的理论研究被引量：5
- 2007年
- 采用密度泛函理论B3LYP方法研究了SiH2自由基与HNCO的反应机理,并在B3LYP/6-311++G**水平上对反应物、中间体、过渡态进行了全几何参数优化,通过频率分析和内禀反应坐标(IRC)确定了中间体和过渡态.为了得到更精确的能量值,又用QCISD(T)/6-311++G**方法计算了在B3LYP/6-311++G**水平优化后的各个驻点的相对能量.计算结果表明SiH2自由基与HNCO的反应有五条反应通道,其中顺式反应通道SiH2+HNCO→IM3→TS4→IM5→TS5→IM6→SiH2NH+CO反应能垒最低,为主反应通道.
- 耿志远韩彦霞王永成梁俊玺闫盆吉姚琨贾宝丽
- 关键词：HNCO反应机理活化能过渡态
- CH<,2>=XR<,2>和R<,2>C=XH<,2>（X=Ge，Sn）的结构及成键特征的研究
- 许多第四主族重金属元素类烯烃化合物都不是经典的平面结构，它们更易形成锥型的反式弯曲结构。乙烯是平面结构，而大部分C=M和M=M(M=Si,Ge,Sn等)类烯烃都呈反式弯曲的非平面结构。这种有趣的化学键引起了理论化学家的极...
- 贾宝丽
- 关键词：取代基效应成键特征
- 文献传递
- 苯基卡宾稳定性的CASSCF计算
- 2006年
- 使用量子化学方法B3LYP、QCISD和CASSCF,以6-311++G**和6-311G**为基组,对单、三重态苯基卡宾进行了计算研究,讨论了立体效应、中心碳的杂化和共轭效应对单-三重态稳定性的影响.结果表明,苯基卡宾的基态仍然是三重态.苯环π轨道与单重态卡宾的pπ空轨道的共轭作用大于与三重态卡宾pπ轨道的共轭作用,从而稳定了单重态苯基卡宾,使单-三重态能量差ΔES-T降低.在CASSCF(8,8)/6-311G**理论水平上预测的ΔES-T为14.67kJ/mol.
- 耿志远刘乐燕贾宝丽王永成
- 关键词：共轭效应
- R_2C=GeH_2和R_2Ge=CH_2结构与成键特征的理论研究被引量：2
- 2006年
- 用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-31+G(d,p)水平上研究了取代基对二取代锗烯R2Ge=CH2和R2C=GeH2[R=H,OH,NH2,SH,PH2,F,Cl,Br,(NHCH)2,CH3,(CH)2]的影响.研究发现π供电子取代基在碳上时更能引起分子结构在锗端的锥型化.碳原子上的π电子给予取代基的给电子效应越强,R2C的单-三态能量差越大,π电子的反极化效应就越强,使得化合物的结构在锗端发生的弯曲越明显,从而使得弯曲结构更稳定.和前人的计算相比,碳上的给电子取代基对GeH2结构影响大于它对SiH2的影响.
- 耿志远贾宝丽王永成姚琨方冉张兴辉
- 关键词：密度泛函理论锗烯
- 亚烷基锗烯与环氧乙烷及环硫乙烷抽提氧和硫反应的量子化学研究被引量：3
- 2007年
- 用量子化学密度泛函理论(DFT)的B3LYP和从头算MP2方法在6-311G(d,p)水平上对亚烷基锗烯与环氧乙烷的氧转移及环硫乙烷的硫转移的反应机理进行了系统的研究,计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量;并用CCSD(T)/6-311G(d)方法进行了单点能校正.结果表明,亚烷基锗烯与环氧乙烷和环硫乙烷抽提氧和硫的反应存在顺反两种反应方式,分别生成锗杂烯酮(P1)、硫代锗杂烯酮(P4)以及锗杂环氧乙酮(P2)、锗杂环硫乙酮(P5),环状产物P2和P5能继续与环氧乙烷或环硫乙烷反应,进一步生成更稳定的产物甲醛(P3-1)、一氧化锗(P3-2)及锗烯二硫化物(P6),且反式反应是主要的反应通道.同时还研究了该反应中环氧乙烷C—O键和环硫乙烷C—S键的解离过程,并与亚烷基卡宾和环氧乙烷及环硫乙烷的抽提反应进行了比较.
- 耿志远姚琨王永成方冉张兴辉贾宝丽
- 关键词：从头算密度泛函理论过渡态
