王海江
- 作品数：3 被引量：7H指数：1
- 供职机构：东华理工大学化学生物与材料科学学院应用化学系更多>>
- 发文基金：江西省自然科学基金国家自然科学基金东华理工大学放射性地质与勘探技术国防重点学科实验室开放基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 单取代氧/硫杂紫菜嗪内氢迁移反应的理论研究被引量：1
- 2011年
- 采用B3LYP/6-31G^(**)方法在Gaussian 03程序下,对氧杂紫菜嗪,硫杂紫菜嗪的稳定结构和能量进行优化,并寻找与内氢迁移反应相关的过渡态构型。计算结果表明,芳香性与各体系构象稳定性密切相关,但并不是决定构象稳定性的唯一因素;在中心空穴较小的紫菜嗪体系中,空间位阻,静电作用才是影响构象稳定性的关键因素。由于分子内氢键的存在,氧杂化会明显降低内氢迁移正负反应速率;而S杂化体系的IHAT速率降低则与静电斥力和空间位阻密切相关。
- 廖玉婷饶火瑜王海江邹丽霞胡宝群
- 双氧/硫杂紫菜嗪内氢迁移反应的理论研究被引量：1
- 2011年
- 本文在确定各反应体系反应物和产物稳定构象的基础上,采用B3LYP/6-31G^(**)方法利用Gaussian 03程序,对质子化的双氧/硫杂紫菜嗪的内氢迁移反应进行了研究,寻找并优化相应的过渡态,比较了其迁移反应速率的差异。计算结果表明,在中心空穴较小的体系中,空间位阻和静电作用对构象稳定性的影响显著增强,并有可能超越共轭效应而成为影响构象的首要因素。另外,在体系的总电子不变的前提下,缩小中心空穴,提高芳香性,有助于电荷的平均分布,可以明显减弱取代基对IHAT反应速率的影响。
- 廖玉婷饶火瑜王海江邹丽霞胡宝群
- 关键词：卟啉过渡态
- 质子化双氧/硫杂卟啉内氢原子迁移反应的理论研究被引量：5
- 2008年
- 在确定各反应体系反应物、产物稳定构象的基础上,采用B3LYP/6-31G**方法在Gaussian03程序下,对质子化的双氧/硫杂卟啉的内氢迁移(IHAT)反应进行研究,寻找并优化相应的过渡态,比较其迁移反应速率的差异.计算结果表明,质子化双氧/硫杂卟啉的构象稳定性仍然是由芳香性、空间位阻、静电作用共同决定的.质子化后的双取代体系的内氢迁移反应速率大小差异显著,内环取代对IHAT反应速率的影响主要来源于电子效应,而非构象变化;且双取代对体系IHAT反应速率的影响要远大于单取代.
- 廖玉婷王海江饶火瑜周思
- 关键词：卟啉过渡态
