郑培菊
- 作品数：25 被引量：49H指数：5
- 供职机构：复旦大学分析测试中心更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金山东省自然科学基金国家教育部博士点基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程生物学更多>>
- 金属硼烷arachno-P_4M_2B_8和closo-MB_(10)X_2分子结构的键合研究被引量：2
- 2000年
- 利用 ＤＶ－ Ｘａ法计算了 ａｒａｃｈｎｏ－（ ＰＨ３）４Ｍ２Ｂ８Ｈ８（μ-Ｈ）２（Ｍ： Ｎｉ，Ｐｄ， Ｐｔ）和 ｃｌｏｓｏ－（ＰＨ３）２ＭＢ１０Ｈ８Ｘ２（ Ｍ： Ｆｅ， Ｒｕ， Ｏｓ； Ｘ： Ｃｌ， Ｂｒ， Ｉ， ＯＨ， Ｌｉ）系列分子的电子结构．结果表明在２类ａｒａｃｈｎｏ－Ｐ４Ｍ２Ｂ８和ｃｌｏｓｏ—ＭＢ１０Ｘ２主干结构中均有类似的２种Ｍ－Ｂ键合：一是金属原子ｄ轨道相对配体原子轨道形成了全对称匹配分子轨道（ＭＯｓ）；二是部分对称性匹配的ＭＯｓ，前者导致Ｍ－Ｂ局域键合较强，而后者相反．在 ａｒａｃｈｎｏ— Ｐ４Ｍ２Ｂ８主体结构中，尽管Ｍ－Ｂ（Ⅱ）键长较Ｍ－Ｂ（Ｉ）短，但是Ｍ－Ｂ（Ⅱ）键几乎无有效的轨道重叠．在ｃｌｏｓｏ－ＭＢ１０Ｘ２中也类似， Ｍ－Ｂ（Ⅱ）有较强的键合强度，而 Ｍ－Ｂ（Ｉ）的计算键级为零．这些原子间距离虽然在合理的键长范围内，但是它们相邻轨道并无共价键合则是少见的现象，也可能由此导致了ａｒａｃｈｎｏ—Ｐ４Ｎｉ２Ｂ８和ｃｌｏｓｏ－（ＰＨ３）２ＭＢ１０Ｈ１０主体结构化合物在合成上的困难．
- 李文郑培菊叶建萍
- 关键词：电子结构量子化学计算
- 一维链状冠醚配合物[K（18—C—6）]2[M（NO2）4]（H2O）（M=Pd,Pt）的合成与结构被引量：5
- 2001年
- 研究了18-C-6分别与K2[Pd(NO2)4],K2[Pt(NO2)4]的反应,并通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射对生成的配合物[K(18-C-6)]2[Pd(NO2)4](H2O)0.5(1)和[K(18-C-6)]2[Pt(NO2)4](H2O)(2)进行了表征.两个配合物均为单斜晶系,空间群P21/c.1的晶体学数据:a=1.7104(3),b=1.4859(3),c=1.5763(3)nm,β=93.49(3)°,V=3.9987(14)nm3,Z=4,Dc=1.507g/cm3,F(000)=1880,R1=0.0681,wR2=0.1004.2的晶体学数据:a=1.1312(3)nm,b=1.4227(2)nm,c=1.2266(3)nm,β=93.141(10)°,V=1.9711(8)nm3,Z=4,Dc=1.614g/cm3,F(000)=936,R1=0.0265,wR2=0.0721.在固态,配合物1具有[K(18-C-6)]2[Pd(NO2)4](H2O)(1a)和[K(18-C-6)]2[Pds@(NO2)4](1b)两个分子,两者比例为1:1.前者相邻的两个分子通过水分子中的氧原子相连接形成一维链状结构,后者形成假一维链状结构.在配合物2中相邻的两个分子通过水分子中的氧原子相连接形成一维链状结构.
- 窦建民宋兴民刘颖李雪郑培菊杜晨霞朱玉
- 关键词：配合物钯
- 糖苷键水解过渡态的模拟—2-(对甲氧苯基)-亚氨基哌啶的合成和晶体结构被引量：3
- 1995年
- 由戊内酰胺和三氯氧磷,对甲氧苯胺一步反应合成了2-(对甲氧苯基)-亚胺基哌啶,并对所得化合物进行IR,UV,~1H NMR,^(13)C NMR和X-ray表征。X-ray结果显示含N的六元环是一个半椅式构型,N_1,C_8,C_9,N_2,C_(12)基本上在同一平面,N_2,C_8,N1,C_5存在共振结构,在弱酸体系中其半椅式构型和电荷分布与不稳定的过渡态相类似。
- 杨炳辉宋建峰陈健郑培菊
- 关键词：甲氧苯基晶体结构
- 锕系元素的冠醚萃取络合物的结构研究
- 郑培菊汪明王文基
- 关键词：锕系结构化学萃取
- 咪唑桥Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)异双核配合物晶体结构与电子结构研究被引量：4
- 1989年
- 本文报导了咪唑桥异双核配合物[(Ida)CuImCo(NH_3)_5](ClO_)4)_2·4H_2O(Ida为亚氨基二乙酸,Im=咪唑)的晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/c,M_r=676.5,Z=4,D_c=1.911g/cm^3,晶胞参数为a=13.024(2),b=15.400(2),c=13.198(4)A,β=111.28(2)°。结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法修正,最后R因子为0.062。在分子中Cu(Ⅱ)处于Ida的两个0和一个N,咪唑的一个N及稍远处一个H_2O的O组成的变形四方锥配位环境中;Co(Ⅱ)则与5个NH_3及咪唑的另一个N配位,形成略有变形的八面体构型。对配位阳离子的CNDO/2计算表明,该配合物具有一定的催化O_(2-)歧化活性。
- 王博义汪明郑培菊刘之俊陈东曲筠唐雯霞
- 关键词：钴配合物晶体结构
- 一维链状冠醚配合物[K(B18-C-6)]_2[M(SCN)_4](M=Pd,Pt)的合成与结构被引量：1
- 2002年
- 合成了苯并 18 冠 6 (B18 C 6 )与K2 [Pd(SCN) 4],K2 [Pt(SCN) 4]生成的配合物 [K(B18 C 6 ) ]2 [Pd(SCN) 4](1) ,[K(B18 C 6 ) ]2 [Pt(SCN) 4](2 )和 [K(B18 C 6 ) ]2 [Pt(SCN) 4]·C2 H4 Cl2 (3) ,并通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征 .1和 2为单斜晶系 ,空间群P2 1 n ,晶体学数据 :1,a =1 0 0 970 (17)nm ,b =1 315 7(2 )nm ,c=1 730 3(3)nm ,β =94 95 4 (2 )° ,V =2 2 90 2 (7)nm3,Z =2 ,F(0 0 0 ) =10 72 ,R1 =0 0 2 6 7;2 ,a =1 0 0 90 8(18)nm ,b =1 312 4 (2 )nm ,c=1 7317(3)nm ,β =94 84 1(2 )° ,V =2 2 85 2 (7)nm3,Z =2 ,F(0 0 0 ) =1136 ,R1 =0 0 2 5 7.3为三斜晶系 ,空间群P1,晶体学数据 :a =0 95 914 (18)nm ,b =1 2 137(2 )nm ,c =1 2 313(2 )nm ,α =6 3 6 93(2 )° ,β =76 2 93(2 )° ,γ =78 35 3(2 )° ,V =1 2 4 0 6 (4)nm3,Z =1,F(0 0 0 ) =6 18,R1 =0 0 36 6 .在固态 ,三个配合物相邻的两个[K(B18 C 6 ) ]+ 基团通过冠醚氧原子与钾原子相连接而形成一维链状结构 .
- 李增新张子红王彤李大成王大奇窦建民郑培菊
- 关键词：一维链状冠醚配合物苯并18-冠-6
- 低热固相反应合成Mo(W)-Cu(Ag)-S簇合物被引量：5
- 1992年
- 本文对现有中,高温固相化学反应方法合成含硫原子簇化合物作了探讨,介绍了我们实验室用低热温度固相反应合成原子簇化合物的新方法,总结了几年来我们用此法合成的S-Mo(W)-Cu(Ag)原了簇化合物,并测定结构二十余个,其中包括了含有二十个金属原子的大核原子簇化合物[(n-Bu)_4N]_4[Mo_8Cu_(12)S_(32)]。
- 忻新泉郎建平郁开北周忠远陈民勤郑培菊康北笙蔡进华
- 关键词：固相反应簇状化合物
- 巢式十一顶铂硼烷簇合物的合成与晶体结构被引量：8
- 2005年
- [PtCl2(PPh3)2]与B10H12-0在异丙醇中回流反应,得到3个巢式十一顶铂十硼烷簇合物:[(PPh3)2PtB10H11-9-O-i-Pr](1),[(PPh3)2PtB10H10-8,10-(O-i-Pr)2](2)和[(PPh3)2PtB10H11-8-O-i-Pr](3).簇合物1～3都具有PtB10多面体骨架结构,其中Pt原子位于敞开的PtB4面上,且与4个B原子成键,每个Pt原子还与2个PPh3基团中的P原子成键.将溶剂热合成的方法引入到硼簇合物的合成中并进行同一反应,得到2个B10H21-0降解的巢式十一顶双铂九硼烷簇合物:[(PPh3)2(μ-PPh2)Pt2B9H6-3,9,11-(O-i-Pr)3](4)和[(PPh3)2(μ-PPh2)Pt2B9H6-3,9-(O-i-Pr)2-11-Cl](5).簇合物4和5都具有Pt2B9多面体骨架结构,2个Pt原子位于敞开的Pt2B3面上的相邻位置,且由一个PPh2基团桥连,每个Pt原子还与3个B原子和一个PPh3基团中的P原子成键.通过红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射对5个簇合物进行了结构表征.
- 窦建民武立斌郭庆良李大成王大奇胡春华郑培菊
- 关键词：簇合物晶体结构X射线单晶衍射铂PPH3溶剂热合成
- 一种从石墨或含碳固体物制备金刚石的方法
- 一种从石墨或含碳固体物制备金刚石的方法。现有的制备人造金刚石方法是用高温高压方法制备，工艺设备复杂，或以气体为原料生产效率不高。本发明将石墨或含碳固体物的粉粒在充有氢气或氢气混合气的反应器内不断翻动或浮动，反应器内的气体...
- 王季陶郑培菊
- 文献传递
- 一种从石墨或含碳固体物制备金刚石的方法
- 一种从石墨或含碳固体物制备金刚石的方法。现有的制备人造金刚石方法是用高温高压方法制备，工艺设备复杂，或以气体为原料生产效率不高。本发明将石墨或含碳固体物的粉粒在充有氢气或氢气混合气的反应器内不断翻动或浮动，反应器内的气体...
- 王季陶郑培菊
- 文献传递
