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郑世钧: 作品数：189 被引量：309H指数：9; 供职机构：河北师范大学化学与材料科学学院更多>>; 发文基金：河北省自然科学基金国家自然科学基金河北省教育厅科研基金更多>>; 相关领域：理学医药卫生文化科学自动化与计算机技术更多>>

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苯并噻唑衍生物的气相HeI紫外光电子能谱(UPS)及量子化学研究: 2003年; 对苯并噻唑系列衍生物的气相HeI紫外光电子能谱 (UPS)进行了研究 .首次报道了五种化合物的紫外光电子能谱 ,利用Gaussian 94从头算的量子化学计算方法对其进行了计算 ,并结合计算结果对各个分子体系的谱图进行了指认 .研究结果表明 :分子的电离能受取代基性质的影响 ,取代基的给电子能力越大 ,体系的共轭效应越强 ,电离能就越低 .对苯并噻唑衍生物而言 ,6 位取代基对电离能的影响大于 2 位取代基的影响 .; 李晓艳孟令鹏郑世钧王殿勋; 关键词：从头算量子化学电子结构

量子化学在分析试剂反应性能中的应用被引量：3: 1994年; 本文对量子化学方法应用于分析化学的有机显色反应性能作一综述,重点从量子化学在生色理论、在试剂络合性能研究中、在试剂质子化及其酸碱平衡和存在形式研究中以及在取代基效应中的应用四个方面进行了论述,重点介绍我国在这一方面的工作。认为用量子化学方法预测试剂和络合物的某些性质成为可能。参考文献60篇。; 马清河宋天乐蔡新华孟令鹏郑世钧; 关键词：分析试剂量子化学

噻吩多烯基噻吩酮系列化合物的气相紫外光电子能谱研究: 1993年; 本文提供了噻吩多烯基噻吩酮系列化合物[1,n_1=0,n_2=0;n_1=1,n_2=0;n_1=2,n_2=0;n_1=1,n_2=1]的气相HeI光电子能谱(UPS),并进行了每个研究分子的MNDO量子化学计算。表明乙烯基基团的数目与其分子的HOMO实验电离能(I_p)呈线性递降关系。MNDO计算结果不但很好地指认了每个研究分子UPS谱的归属,而且从分子轨道特性上提供了该类化合物分子为三岔共轭体系的理论基础。; 王殿勋郑世钧孟令鹏徐广智PeelJ.B.

XNCS→XSCN(X=Cl,Br)异构化的实验与量子化学研究被引量：4: 2004年; 捕获得到了纯净化合物ClSCN和BrSCN紫外光电子能谱图 ,OVGF方法计算的ClSCN和BrSCN的电离能与实验值吻合很好 ,并用该方法首次预测了ClNCS和BrNCS的电离能 .讨论了XNCS→XSCN (X =Cl ,Br)的异构化过程 ,首次优化得到了四元环过渡态的构型 .着重从电子密度拓扑分析计算了反应进程中的各点 ,讨论了反应进程中键的断裂和生成 ,上述反应都经历了三元环过渡结构 ,找到了这类反应的“能量过渡态”和“结构过渡态”; 曾艳丽郑世钧孟令鹏王殿勋; 关键词：异构化量子化学电离能能量过渡态结构过渡态紫外光电子能谱

桂皮酰异丁胺类化合物定量构效关系的量子化学研究被引量：3: 2005年; In order to investigate the relationship between structure and the activity of cinnamyl-isobutylamuine,the ab initio calculation was undertaken and the information of their electronic sturctures was obtained.It is found that the anticonvulsant activities of these kinds of compounds have a linear relationship with energy and composition of LUMO and LUMO(+3).When the drug molecule interacts with the acceptor,there may be occurrence of electron transfer between the drug molecule and the acceptor to form the electron-transferred-complex.The active sites of the drug molecule are at the carbony and ethylene bond.; 李晓艳牛丽颖孟令鹏郑世钧; 关键词：定量构效关系量子化学研究

Cl原子与HNCO反应机理的量子化学分析被引量：2: 2006年; 采用MP2(Full),B3LYP,QCISD/MP2方法在6-311G(d,p)水平上对Cl原子与HNCO反应的微观机理进行了理论研究.采用MP2(Full)和B3LYP对反应位能面上的各驻点进行几何构型的全优化,振动分析和IRC计算证实了中间体和过渡态的真实性和相互连接关系.3种方法计算得到了几个反应通道的反应活化能.研究表明,Cl原子进攻HNCO中的H原子为反应的主要反应通道.; 王俊敏葛旭升刘卉敏郑世钧; 关键词：反应机理

硫叶立德化合物优势构型和键结构的量子拓扑研究被引量：6: 2002年; 采用MP4(SDTQ) / 6 311++G(d ,p)和B3LYP/ 6 311++G(d ,p)对所选四种化合物进行构型优化 ,从量子拓扑学的角度对各稳定构型进行电子密度拓扑分析 ,讨论了C—S键的特性 .研究发现 :(1)类硫叶立德自由基(·CHSH2 )和硫叶立德 (CH2 SH2 )基态的稳定构型都不具有Cs 对称性 ;(2 )类硫叶立德自由基和硫叶立德中C—S键的性质类似 ,硫叶立德中π键由两个电子形成 ,类硫叶立德自由基中π键由一个电子形成 ,所以前者的π键性质明显 ,后者的π键性质不明显 ;(3)类硫叶立德自由基 (·CHSH2 )中单电子π键中的电子主要在碳原子附近运动 ,属于单电子π(C→S)配键 ,所以其C—S键的强度比相应的产物要弱 .; 曾艳丽郑世钧孟令鹏; 关键词：构型硫叶立德电子密度拓扑分析化学键量子化学

(H)FNO^+异构体的结构及异构化反应的量子化学研究: 2010年; 在CCSD(T)/6-311+G(2d,2p)//B3LYP/6-311+G(2d,2p)水平上对八种(H)FNO+异构体的结构和异构化机理进行了研究.用分子生成密度差结合电子密度拓扑分析方法讨论了FNO质子化过程中的电子转移,结果显示FNO质子化过程中除HFNO+中电荷由N,O原子向H,F原子转移外,其他七种异构体中均是H原子上电荷增加,F原子上电荷减小,说明电子由F向H转移.在八种(H)FNO+异构体中,HFNO+,FNOH-cis,FN(H)O+和FNOH+-trans能量较低,较稳定;异构体间通过H原子迁移、F原子迁移、分子内化学键转动及化学键的相对振动四种过程实现异构化,其中原子迁移过程的反应能垒很高,反应不容易进行.用电子定域函数(ELF)理论讨论了反应过程中化学键的变化.; 李晓艳曾艳丽王月兰孟令鹏郑世钧; 关键词：异构化反应电子密度拓扑分析

CH2NH与O（^3P）反应的量子化学及电子密度拓扑研究被引量：8: 2007年; 采用B3LYP、MP2(full)和QCISD三种方法在6-311G(d,p)和aug-cc-pVDZ基组水平上对三线态O(3P)原子与CH2NH(s)的反应进行了详细的理论研究.采用B3LYP和MP2(full)方法对反应势能面上的各驻点进行了几何构型优化,通过振动频率分析证实了过渡态的真实性,内禀反应坐标(IRC)跟踪验证了过渡态与反应物和产物的连接关系,用上述三种方法计算得到了各反应通道的反应势垒.对反应过程中的一些重要点进行了电子密度拓扑分析研究.研究结果表明,O(3P)原子进攻CH2NH(s)中的N2原子和C1原子生成CH2NHO(t)和OCH2NH(t),CH2NHO(t)中N2上的H5可迁移到C1上异构化为CH3NO(t).; 杨丽娟孟令鹏曾艳丽郑世钧; 关键词：结构过渡态反应势垒电子密度拓扑分析