- 二核铌钼硫簇NbMoS_n^(-/0)(n=3～7)掺杂体系的结构与成键性质的理论研究被引量：2
- 2017年
- 近年来,过渡金属硫化物作为催化材料在许多化学反应中扮演着重要角色,特别是在石油化工领域的加氢脱硫与加氢脱氮等环节中被广泛应用.本工作采用密度泛函理论结合高精度的耦合簇[CCSD(T)]计算方法,对掺杂类型的铌钼硫簇NbMoS_n^(-/0)(n=3~7)进行系统研究,确定其最稳定的几何结构,并探讨掺杂、调节硫含量、改变团簇所带电荷等手段,对掺杂类型铌钼硫簇几何构型、电子结构与化学成键等性质的影响.本工作采用广义Koopmans定理计算NbMoS_n^-(n=3~7)阴离子基态的电子垂直逸出能(VDEs),模拟相应的阴离子光电子能谱图(PES),并结合对分子轨道的分析来进一步阐述该体系在几何结构与化学成键等性质上的演变规律.本工作可为进一步开展铌钼硫簇掺杂体系的理论与实验研究提供较为可靠的理论依据.
- 王彬王剑福张晓菲陈文杰章永凡黄昕
- 关键词：密度泛函理论
- 钼氧簇(MoO_3)_n^+(n=1～4)的结构及其与CO反应机理的理论研究
- 2017年
- 采用密度泛函理论对化学计量比钼氧簇阳离子(MoO_3)_n^+(n=1~4)的结构和反应性进行理论研究.计算结果表明,化学计量比钼氧簇阳离子(MoO_3)_n^+(n=1~4)的基态结构均为二重态,且含有一个拉长的Mo–O键连接的端氧自由基(Mo–Ot·).这类氧自由基具有很高的反应活性,可作为催化反应的活性中心.在杂化泛函B3LYP水平下,通过计算反应势能面研究钼氧簇阳离子(MoO_3)_n^+(n=1~4)与CO的反应机理:CO先以C端吸附在与氧自由基(Ot·)相连的金属Mo原子上;随后,Mo–Ot·键断裂,氧自由基转移到CO上,形成CO_2基团;最后CO_2分子脱去.上述反应均是无能垒的放热反应,单核钼氧簇MoO_3^+的高反应活性与其中心钼原子的低配位环境有关.
- 徐若男程晶陈文杰吴启辉王彬黄昕
- 关键词：氧自由基CO氧化
- 二核铪氧簇Hf_2O_n^(–/0)(n=1～6)的电子性质与结构演化的理论研究
- 2016年
- 采用密度泛函理论(DFT)与耦合簇[CCSD(T)]相结合的计算方法对一系列二核铪氧簇合物Hf_2O_n^(–/0)(n=1~6)的电子结构进行了系统研究.通过密度泛函理论(DFT)计算对体系的势能面进行广泛的搜索,寻找能量最低的结构.采用广义Koopmans定理计算垂直电子逸出能(VDEs)并模拟阴离子光电子谱(PES).通过理论研究阐明了二核铪氧簇Hf_2O_n^(–/0)(n=1~6)结构演化规律,并利用分子轨道分析对二核铪氧簇Hf2On–(n=1~4)的化学成键和顺序氧化进行解释.自旋密度分析显示:除Hf_2O_5中性簇之外,其它富氧簇都存在多种类型的氧自由基:氧自由基、双自由基或超氧自由基.此外,研究发现Hf2O3中性簇中的定域Hf2+位容易与分子氧O2反应形成Hf_2O_5中性簇;Hf_2O_4^(–/0)簇合物与分子O_2作用形成Hf_2O_6^(–/0)簇合物,Hf_2O_4^(–/0)簇合物可以作为潜在的分子模型研究氧分子在铪氧化物上的活化.
- 陈仕芳陈文杰王彬章晓斌黄昕章永凡
- 关键词：耦合簇理论
