王芬
- 作品数：10 被引量：1H指数：1
- 供职机构：中国科学院大连化学物理研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 炔烃参与的碳氢键选择性官能化
- 李兴伟王芬谢芳郑光范田苗苗戚自松
- 题为《炔烃参与的碳氢键选择性官能化》的项目将合成有机化学和均相催化有效结合在一起，针对芳烃的碳氢键选择性官能化这一研究领域中存在的科学问题，在金属有机化学反应机理的认知基础上，基于底物活化策略开创性地发展了一系列过渡金属...
- 关键词：
- 关键词：炔烃
- 一种甲烷化催化剂及其制备和低氢碳比合成气甲烷化
- 本发明提供一种低氢碳比合成气甲烷化催化剂及其制备方法和应用。其通式为Ni<Sub>a</Sub>Mg<Sub>1‑</Sub><Sub>a</Sub>Al<Sub>2</Sub>X<Sub>b</Sub>O<Sub>c<...
- 李为臻王芬张景才陈志强张涛
- 铜催化苯硼酸与苯并呋咱-1-氧化物的胺化反应（英文）
- 2017年
- C-N键普遍存在于药物和有机功能分子中,传统构建C-N键的方法包括Goldberg反应、Buchwald-Hartwig偶联、Chan-Lam偶联和C-H键活化胺化.虽然这些方法都可以高效构建C-N键,但它们需要使用官能化的芳基底物、官能化的胺化试剂或在氧化条件下进行.理想的胺化反应应在氧化还原中性条件下进行,更为理想的则是在引入氨基的同时引入另外一个官能团.实现这个目标最直接的策略就是使用氮杂环,通过N-E(E=N或O)键的断裂,N原子和E原子可同时被引入.最近我们课题组利用氨茴内酐和氮杂苯并降冰片烯的C-H键活化反应成功实现了这种双官能团化.尽管该法很有吸引力,但是要通过氮杂环的断裂实现双官能团化,需要发生非张力环的开环,这在热力学上是非常不利的.苯并呋咱-1-氧化物可以开环得到邻二硝基苯中间体.基于对胺化反应的兴趣,我们推测苯并呋咱1-氧化物可以作为一个胺化试剂实现苯硼酸的胺化.尽管亚硝基苯对芳基硼酸进行简单的胺化已经被报道,但需要化学计量的铜盐,或是引入还原剂.因此本文报道铜催化的苯硼酸的胺化反应,该反应以苯并呋咱1-氧化物为胺化试剂,在温和及氧化还原中性条件下成功实现了双官能团化.本文共完成了31个不同官能团取代的硝基苯胺骨架结构的合成,反应均以中等到良好的收率得到目标产物,最高收率可达99%.为了增加反应的实用性,我们还进行了放大实验,实验表明,当苯并呋咱-1-氧化物的量由0.2 mmol放大至4 mmol时,反应仍能以较高的收率得到目标产物.此外,目标产物通过进一步的衍生化反应还可方便地转化为其他杂环类化合物.例如,在PPh_3作用下,通过还原环化作用可生成吩嗪.在钯催化下可发生分子内碳氢键氧化反应得到咔唑类化合物.通过还原及重氮化反应还可方便地转化为苯并三唑.总之,我们以苯并呋咱-1-氧化物为胺化试剂,�
- 王曼曼李云云王芬李兴伟
- 关键词：芳基硼酸
- 一种抑制镍催化剂镍流失的方法及其在甲烷化反应中的应用
- 本发明属于催化剂及其应用领域，涉及一种抑制镍催化剂镍流失的方法及其在甲烷化反应中的应用，具体为一种利用固体填料吸附及分解导致镍催化剂中镍流失的羰基镍的方法及其在合成气甲烷化反应中的应用。所述镍催化剂是以镍作为活性组分的催...
- 李为臻王芬张景才陈志强杨静怡张涛
- 文献传递
- 三价铑和三价钴催化的碳氢键氨化反应
- 氨基官能团广泛存在于生物活性分子及功能材料分子中,因此,开发新的合成这类化合物的方法具有非常重要的意义。Buchwald-Hartwig反应和Ullmann-Goldberg反应是较为重要的合成氨基化合物的方法,1但反应...
- 王芬戚自松于松杰王贺谢芳李兴伟
- 关键词：C-H键活化氨化反应酰胺化反应
- 文献传递
- 一种甲烷化催化剂及其制备和低氢碳比合成气甲烷化
- 本发明提供一种低氢碳比合成气甲烷化催化剂及其制备方法和应用。其通式为Ni<Sub>a</Sub>Mg<Sub>1‑</Sub><Sub>a</Sub>Al<Sub>2</Sub>X<Sub>b</Sub>O<Sub>c<...
- 李为臻王芬张景才陈志强张涛
- 文献传递
- 三价铑催化N-甲氧基苯甲酰胺与炔丙醇[4+1]环化合成异吲哚啉酮（英文）
- 2017年
- 含N杂环结构广泛存在于具有生物活性的药物或天然产物骨架中.本文开发了一个高效合成含N杂环骨架的方法,这类方法在近年来一直是研究热点.在最近几年,过渡金属催化C-H键活化并随后与不饱和键发生环化反应被认为是一种环境友好且原子经济性高的构建功能化杂环的方法.在这些金属催化的体系中,三价铑催化与炔烃的环化反应体系,被认为是一种高效且有实际意义的合成含N杂环的体系.在这类体系,特别是构建六元环的体系中,炔烃通常作为一个C2合成子被广泛应用.为了克服这一局限性,Chang课题组和本课题组分别独立报道了通过三价铑催化,炔烃与芳烃硝酮偶联合成吲哚啉化合物,其中炔烃作为一个C1合成子参与反应.另一方面,本课题组还报道了炔丙醇与吡咯烷苯甲酰胺通过C-H键活化合成1-异色满酮结构,其中由于电子效应,芳基-铑物种对于炔烃的插入是在炔烃的2位.基于上述工作,本文希望通过置换炔丙醇中芳基与烷基的位置,使芳基-铑物种对于炔烃插入的方向发生改变,进而生成联烯中间体,然后发生环化反应生成五元环内酰胺结构.异吲哚啉酮骨架结构也是一类重要的含N杂环结构,广泛存在于多种天然产物及药物分子中,其合成方法受到广泛关注.尽管此前已有三价铑催化C-H官能团化的方法来构建异吲哚啉酮骨架结构,但通常需要活性极高或易爆的化合物作为反应底物.因此,本文报道一类以简单的炔丙醇与N-甲氧基苯甲酰胺作为起始原料,通过一步[4+1]环化合成异吲哚啉酮骨架结构.本文完成了32个不同官能团取代的异吲哚啉酮骨架结构的合成,反应均可以以中等到良好的收率得到目标产物.另外还进行了放大实验,结果表明可以以克级规模制备异吲哚啉酮化合物,反应剩余的Ag2CO3以及生成的单质银可以回收(收率78%).总之,我们将N-甲氧基苯甲酰胺与炔�
- 许有伟王芬于松杰李兴伟
- 关键词：铑炔丙醇
- 三价钴催化下N–S键辅助的非氧化条件下经碳氢活化合成异喹啉（英文）被引量：1
- 2016年
- 异喹啉是非常重要的杂环化合物,广泛应用于有机合成中,也是构成药物和材料分子的核心骨架.很多异喹啉类的生物碱都由异喹啉基本骨架构成,它们都有一定药理活性和生物活性,包括抗真菌、抗癌、抗心律失常、阵痛麻醉和降血压等功效.迄今已知的含异喹啉骨架的生物碱超过1000种,是生物碱中最多的一类.传统的合成异喹啉的方法需要官能化的原料和强酸,反应条件比较苛刻,合成步骤繁琐.例如Larock课题组利用钯催化将邻溴官能化的亚胺与炔烃环化偶联,合成了一系列异喹啉化合物.而过渡金属催化合成异喹啉是一种能够有效合成多种取代基异喹啉的方法.在过去的几十年中,通过碳氢活化策略合成杂环化合物的方法得到迅猛发展,从而使得大量的芳基化合物都能作为反应的起始原料.尤其是铑、铱、钯、钌等过渡金属都能催化芳烃的碳氢活化,从而合成异喹啉化合物.Fagnou课题组最早报道了氧化条件下利用三价铑催化剂经碳氢键活化与炔烃偶联合成异喹啉的方法.随后,众多研究组利用氧化型导向基策略在无外加氧化剂条件下高效、高选择性地合成了异喹啉.除了利用三价铑催化剂之外,利用二价钌催化剂通过碳氢活化策略也能实现类似反应.但是,这些反应体系都必须使用铑和钌等贵金属催化剂,极大地限制了该合成异喹啉方法的应用前景.近年来,数个研究组将地球上储量丰富、便宜有效的钴络合物作为催化剂应用到芳烃的碳氢键活化反应中,在简单的反应条件下合成了各种杂环化合物.对于一些反应,三价钴催化与三价铑催化能形成互补.最近,Kanai,Ackermann和Sundararaju几乎同时报道了三价钴催化肟谜的碳氢键活化,并在无外加氧化剂条件下实现了其与炔烃的偶联反应,高效地合成了异喹啉,在该类反应中以氮–氧键断裂作为内部氧化剂.但是在钴催化条件下�
- 王芬王强包明李兴伟
- 关键词：异喹啉
- 一种抑制镍催化剂镍流失的方法及其在甲烷化反应中的应用
- 本发明属于催化剂及其应用领域，涉及一种抑制镍催化剂镍流失的方法及其在甲烷化反应中的应用，具体为一种利用固体填料吸附及分解导致镍催化剂中镍流失的羰基镍的方法及其在合成气甲烷化反应中的应用。所述镍催化剂是以镍作为活性组分的催...
- 李为臻王芬张景才陈志强杨静怡张涛
- 文献传递
- 三价铑催化C-H键活化与转化
- 金属催化碳氢键活化有利于直接和高效地将常见的芳烃、烯烃等原料转化为高附加值的产物。这一策略在有机合成以及材料和药物开发中有广泛的应用。近几年来,稳定的三价铑络合物催化的C-H键活化研究得到了广泛关注.[1]利用这一策略,...
- 李兴伟戚自松于松杰谢芳王芬
- 文献传递
