邱山
- 作品数：2 被引量：3H指数：2
- 相关领域：化学工程更多>>
- 杀虫双异构体的分离提取及其分子结构的研究被引量：2
- 1990年
- 研究用薄层色谱将杀虫双水剂产品点在西德产硅胶HF_(254)薄层板上,在甲醇:乙酸乙酯为6:4的系统中展开分离,得到a、b、c、d四种组份,将其分别处理后,制得四种组分的纯品,分别经IR、H′-NMR、MS分析证明: a组份的分子结构为: b组仿的分子结构为: c、d两组份是两种有机杂质。并确定了各组份的相对含量,为杀虫双合成反应机理的研究提供了重要信息,也为如何消除c、d两种杂质,减少1、2位异物体b组份的生成,提高有效的杀虫组份a组份的产率指出了方向,对杀虫工业生产中的合成工艺改进具有指导作用。
- 段成钢唐庄邱山杨光明李崇熙杨福良韩学军刘翔程春河郭美霞
- 关键词：杀虫双薄层色谱反应机理合成工艺改进
- 杀虫双合成反应动力学及其机理的研究被引量：2
- 1990年
- 本文通过1—二甲胺基—2,3—二氯丙烷(简称氯化物〔1〕)与硫代硫酸钠、氢氧化钠和水解、二聚的反应动力学实验,阐述了杀虫双的合成反应机理及其转化重排原因。实验表明:氯化物〔Ⅰ〕与硫代硫酸钠的反应为一级反应,氯化物(Ⅰ)与氢氧化钠反应也为一级反应,这两个反应过程中的控制步骤均与〔S_2O_3〕与〔OH^-〕浓度无关,且两者的相应反应速率相同,反应能垒也相当.通过分析说明了由氯化物分子中的 N 原子进行分子内的亲核取代环化,生成氮三环活性中间体。这一步骤为整个反应过程中的控制步骤。实验还表明:硫代硫酸钠和氢氧化钠与氯化物(Ⅰ)是进行双氯取代反应,并且两个氯原子是连续取代下来的,这可能是因为 S_2O_3^(--)(或 OH^-)取代氯化物得到的、一级取代产物分子中 S_2O_3^(--)(或 OH^-)基团增强了胺基氮原子上的电子云密度、使其亲核性增强,分子内极易再次进行亲核取代,二次环化,强亲核试剂迅速进攻而取代另一个氯原子。说明第二个氯原子的取代较前一个氯原子要容易。亲核试剂在进攻 N—三环活性中间体的过程中,由于受到活性中间体分子中强电负性基团的静电排斥和空间位阻的影响,而发生了分子内重排转位现象,使其最终生成的双氯取代产物中,对称型分子产物为主体,而不对称型分子产物次之。所以杀虫双合成反应机理按本文结论的历程进行是合理的。
- 段成钢唐庄邱山杨光明李崇熙杨福良
- 关键词：活性中间体亲核取代反应动力学杀虫双亲核试剂动力学实验
