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脱氧土大黄苷-β-环糊精超分子包合物的制备及包合物性能研究被引量：1: 2013年; 通过均相法制备β-环糊精(β-cyclodextrin,β-CD)-脱氧土大黄苷(Desoxyrhaponticin,DES)包合物,采用紫外-可见光谱和荧光光谱法对包合物进行表征,测定包合物的包合率、主客体包结比、超分子体系的结合常数及热力学函数。结果表明,设计的方法合理,成功制备包合物,利用紫外-可见分光光度法测得包合物的包合率为38%;利用荧光光谱法测得主客体包结比为2∶1,β-CD包合DES的热力学函数ΔH0<0,ΔS0<0,说明该包合物形成的作用力主要为氢键与范德华力,ΔG0<0且ΔG0与反应温度成正比,说明此反应随温度升高而自发性增强;利用偏振荧光法定量证明了β-CD与DES相互作用过程中,生成了非共价复合物,该研究有关结果可为环糊精超分子体系研究提供一定参考。; 郭明王春歌殷欣欣杜洪臣; 关键词：Β-环糊精超分子化合物

含能卤素氟化物和硝基苯衍生物的分子设计与计算研究: 随着量子化学理论方法和计算机技术的发展,计算模拟被越来越普遍地应用于研究物质的结构、性能、反应活性、安全性等方面,并取得了很好的效果。本论文运用量子化学第一性原理密度泛函理论(DFT)等方法,对卤素氟化物、硝基叠氮苯、硝...; 杜洪臣; 关键词：硝基苯酚爆轰性能量子化学; 文献传递

丙烯腈单体自由基反应及光谱分析的研究被引量：3: 2014年; 采用密度泛函理论对以偶氮二异丁腈为引发剂形成的丙烯腈单体自由基(CH3)2(CN)C-CH2-(CN)CH的终止方式反应机理进行研究。先用B3LYP/6-31G(d)基组对反应物、偶合中间体、过渡态、歧化产物的几何构型进行优化,并计算了各物种经过零点能校正后的总能量,红外频率和电子结构,同时对过渡态结构进行了验证。研究结果表明,反应物先通过自由基的偶合终止方式形成偶合中间体a,再由此经过氢迁移、裂解等机理得到歧化终止产物P[p1(CH3)2(CN)CCHCHCN+p2(CH3)2(CN)C-CH2-CH2CN]。双自由基发生偶合和歧化终止反应分别形成偶合中间体a和歧化终止产物P均为放热反应,且偶合产物有着更低的能量。反应过程的速控步骤a→TS→P在常温下的速率常数表示为k(298.15K)=2.71×10-59。歧化终止反应随着反应温度的升高易于进行,歧化产物所占的比例也增加。通过对反应过程各物种红外谱图的分析,说明自由基在整个终止反应的化学变化,同时分析了HOMO-LUMO电子密度分布的信息,验证丙烯腈双自由基偶合终止方式和各物种结构的准确性。; 李鑫羊梦诗徐灿宋平安陈亮杜洪臣王禹; 关键词：电子结构

胡椒碱β-环糊精包合物的制备及性能研究被引量：6: 2013年; 目的饱和溶液法制备胡椒碱β-环糊精包合物,荧光光谱结合紫外光谱表征胡椒碱β-环糊精包合物并研究其包合反应机制。方法紫外光谱考察包合物的溶解性及包合平衡性能,利用Gaussian量子化学法计算包合物稳定构型及热力学参数,光谱实验结合理论计算分析胡椒碱β-环糊精包合物超分子体系相互作用性能。结果光谱法较好表征了胡椒碱β-环糊精包合物,β-环糊精包合胡椒碱后能显著提高胡椒碱的稳定性及溶解性能,量化计算成功获得了胡椒碱β-环糊精包合物体系的稳定分子构型及包合体系总能量的变化效应,量化计算的热力学参数表明包合过程为自发结合反应,理论计算结果与光谱实验结果一致。结论经β-环糊精包合后的胡椒碱稳定性及溶解性均有显著提高,相关结果可为包合物超分子体系的相互作用机制研究提供一定参考。; 郭明殷欣欣陈晓梦杜洪臣; 关键词：胡椒碱 Β-环糊精包合物

氮氟化合物生成焓的理论预测(英文)被引量：1: 2014年; 利用原子化反应法和生成反应法在G3、G3X(X=B3,MP2,MP2B3)、B3LYP/CC-PVTZ和CBS-4M水平下对NF3、NF5、NFO、NFO2、NF3O、N2F2、N2F4、N3F、NF3BF3、NFOBF3、NFO2BF3和NF3OBF3的生成焓进行了量子化学计算,在G3水平下计算了这些物质的热力学性质。结果表明,G3方法结合生成反应法能准确预测此类物质的生成焓,热力学性质计算值与实验值均非常接近,证明G3方法适用于计算此类物质的热力学性质。; 左怀远孔璐璐俞帅刘恩良杜洪臣; 关键词：物理化学量子化学生成焓

苯的硝基和叠氮基衍生物的理论研究被引量：2: 2011年; 在密度泛函理论B3LYP/6-31G*水平下优化了91个苯的硝基(NO2)和叠氮基(N3)衍生物的分子几何构型,预测了它们的密度和生成热,采用Kamlet-Jacobs方法计算了爆速和爆压,筛选得到11种爆轰性能较好的高能量密度化合物(HEDC),计算了它们的多个可能的热解引发键的键离解能(BDE)以及按"氧化呋咱机理"分解时的活化能(Ea).结果表明,当分子中有NO2与N3相邻时,分解按"氧化呋咱机理"进行,分解反应的Ea均大于100 kJ/mol;分子中没有NO2和N3相邻时,热解始于C-NO2或C-N3均裂,裂解的BDE都大于200 kJ/mol.只含NO2或N3的7个物质的稳定性好于同时含NO2和N3的物质,而只含N3的物质的稳定性又好于只含NO2的物质,五叠氮苯和六叠氮苯具有很出色的爆轰性能和稳定性.无论是能量还是稳定性方面,筛选得到的11种物质基本符合HEDC的要求.; 杜洪臣许晓娟刘彦刘卉王芳张建英贡雪东; 关键词：苯叠氮基硝基密度泛函爆轰性能热分解机理

卤素氟化物ClFO_3的结构与性能的理论研究被引量：2: 2013年; 卤素氟化物是一类反应活性很强的物质,在诸多领域有重要应用.本文采用量子化学密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G(2df)方法,对卤素氟化物ClFO3的七种异构体进行了几何优化和振动频率分析,结果表明它们均对应于势能面上的稳定构型.这七种异构体中,Cl原子作为中心原子,与1个F原子和3个O原子直接成键形成的分子结构能量最低,为最稳定结构.根据统计热力学原理,计算了标题物的标准热力学函数,包括摩尔热容(Co p,m)、摩尔熵(So m)和摩尔焓(Ho m).理论计算所得结构参数和与热力学函数均与文献报道的实验值相符,说明了所用理论方法的可靠性.借助于原子化反应和生成反应计算了其生成焓及其与甲烷和水反应的热效应.在DFT优化分子结构的基础上,采用力场方法得到ClFO3的最可能堆积方式属于Pbca空间群,进一步采用DFT GGA-RPBE方法优化其晶体结构,并计算能带结构和态密度,发现其带隙较宽(4.61eV),表明其具有较好的稳定性.在Fermi能级附近,ClFO3晶体中的导带主要来自于O和F原子的2p轨道的贡献,而价带主要来自于Cl原子的2p轨道的贡献.; 李叶许志玲杜洪臣; 关键词：分子结构晶体结构

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杜洪臣