李亚珍
- 作品数：3 被引量：2H指数：1
- 供职机构：陕西师范大学化学化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金中央高校基本科研业务费专项资金陕西省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- Criegee中间体的激发态光化学反应的CASPT2理论研究:解离、旋转异构与内转换
- 采用CASSCF和CASPT2方法研究了Criegee中间体CH2OO的光化学反应机理。结果发现:CH2OO受光激发到S2态后,可发生O-O键解离过程,并在O-O键断裂前后抵达S2与S1态间的交叉点;此时分子既可保持原C...
- 李亚珍王文亮刘峰毅
- 文献传递
- 电子效应调控1,2-二氰基-1,2-二噻吩基乙烯的光异构化反应
- 2016年
- 采用多组态CASSCF和MS-CASPT2方法研究了电子效应调控的1,2-二氰基-1,2-二噻吩基乙烯顺-反异构化反应。结果显示:在中性1,2-二氰基-1,2-二噻吩基乙烯的旋转过程中经历的偏离C=C旋转路径、由其他振动模式主导的圆锥交叉S_1/S_0-CI对其旋转速度和旋转单向性有一定的阻碍作用;阳、阴离子的D_0和D_1态在θ=90°处相交,由D_1→D_0的无辐射跃迁无势垒,旋转保持了良好的转速和方向。研究证明了电子效应对光异构化过程的有效调控。
- 曹丹王斌李苑莹苏青青李亚珍郭妮刘峰毅
- 关键词：光异构化
- 二芳基乙烯类化合物的光致关环及重排过程的理论研究被引量：2
- 2019年
- 二芳基乙烯的光环化反应在分子开关和有机合成领域有重要应用.本文选取Lovo等合成的三个二芳基乙烯类化合物(2-苯基-3-[3-2,5-二甲基噻吩]-2-环戊烯酮、2-苯基-3-[2-3,5-二甲基噻吩]-2-环戊烯酮及3-苯基-2-[3-2,5-二甲基噻吩]-2-环戊烯酮),采用(TD)DFT、CASSCF和CASPT2方法对三个化合物的光环化反应及重排过程进行研究,以探索羰基官能团及杂原子位置的不同对反应机理的影响以及光环化反应对后续重排过程的影响.研究结果表明:二芳基乙烯光环化反应为三个电子态、两类圆锥交叉参与的过程.在三个化合物中,噻吩中S原子位于分子外侧时,光环化产物能量明显高于S位于内侧的情形,关环过程最为困难;当S原子同处内侧时,羰基靠近噻吩一侧较靠近苯环一侧的激发态势能曲线平缓,反应驱动力较小,光环化较为困难.此外,通过重排反应生成的产物以及过渡态和产物能量的分析,发现后续重排过程与光环化步骤发生的难易程度存在一致性,光环化反应越容易发生,重排反应也相应的越容易发生,因此得到的产物产率也越高.
- 郭妮李苑莹李亚珍刘峰毅
- 关键词：二芳基乙烯反应机理
