郭创
- 作品数：3 被引量：1H指数：1
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- 环戊烯臭氧化反应瞬变物种产生机制被引量：1
- 2014年
- 大气中烯烃臭氧化反应产物是二次有机气溶胶(SOA)形成的重要前体物.运用自行组建的低温基质隔离系统研究环戊烯臭氧化反应的瞬变物种产生机制.采用程序升温方法,将温度从6 K升至115 K,用傅里叶红外光谱仪检测不同温度下生成的活性中间体,并将试验值与理论计算值、文献报道值进行对比,以确定中间体构型.结果表明:环戊烯臭氧化反应生成的中间体——POZ(初级臭氧化物)、SOZ(二次臭氧化物)和CI(一分子羰基氧化物和一分子醛或酮)被成功检测到.其中,POZ的特征吸收峰在705和946 cm-1处,对应O—O—O反对称伸缩振动和环变形振动;SOZ特征吸收峰在939 cm-1处,对应C—O伸缩振动;CI的特征吸收峰在1 733和853 cm-1处,分别对应CO伸缩振动和O—O伸缩振动.据此,环戊烯臭氧化反应遵循Criegee机制.采用4种量子化学计算方法——B3LYP/6-311++G(d,2p)、B3LYP/6-311++G(3df,3pd)、MP2/aug-cc-pvdz和PW91PW91/6-311++G(3df,3pd),计算POZ、SOZ和CI特征吸收峰的振动频率,其中POZ在705 cm-1处吸收峰的振动频率计算值分别为725、698、703、680 cm-1;SOZ在1 030 cm-1处吸收峰的振动频率计算值分别为1 017、1 018、1 025和993 cm-1;CI在1 733cm-1处吸收峰的振动频率计算值分别为1 796、1 803、1 732和1 745 cm-1.表明MP2/aug-cc-pvdz计算的特征振动频率与试验值最接近.
- 杨晓璐徐义生郭学超郭创陈建华邓建国
- 关键词：基质隔离环戊烯
- 柠烯与臭氧气相反应的低温基质隔离(MI-FTIR)研究
- 性有机物(VOCs)作为光化学反应的前体物对环境大气的组成有重要影响,其中生物源VOCs 中的异戊二烯和单萜烯挥发性强、排放量大、化学活性高,对二次有机气溶胶的形成具有重要作用.柠烯又称苧、苎烯,化学名为1-甲基-(1-...
- 郭创邓建国徐义生江磊徐东耀
- 关键词：基质隔离臭氧
- 应用低温基质隔离傅里叶红外(MI-FTIR)技术研究环戊烯与臭氧的反应机制
- 详细了解挥发性有机物(VOCs)与臭氧的反应机制对全面了解对流层大气化学具有重要意义,烯烃类VOCs 作为光化学反应的重要前体物对环境大气的组成尤其是二次有机物气溶胶的形成有重要影响.低温基质隔离技术作为一种相对较新的研...
- 徐义生郭创陈建华邓建国白志鹏
- 关键词：基质隔离臭氧
