冯文林
- 作品数：66 被引量：101H指数：7
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- 相关领域：理学医药卫生化学工程更多>>
- HCO＋HCN→HCHO＋CN反应机理研究被引量：1
- 1996年
- 用ａｂｉｎｉｔｉｏ方法在ＵＨＦ／６－３１Ｇ基组上研究了ＨＣＯ ＋ＨＣＮ→ＨＣＨＯ＋ＣＮ 反应的反应机理。经寻找反应的过渡态和计算内禀反应坐标（ＩＲＣ）表明，该反应经一过渡态而形成产物，具有较宽的位垒，并属于后位垒反应。用ＵＭＰ２∥６－３１Ｇ方法计算的活化位垒为１４９．６０２ｋＪ／ｍｏｌ，与实验值（１４３．００１ｋＪ／ｍｏｌ）相当一致。
- 庞先勇王艳冯文林张绍文席宏伟
- 关键词：从头算氢氰酸
- CIPS，CISP的结构、能量及单分子光重排反应的量子化学研究
- 1994年
- 本文使用基于ａｂｉｎｉｔｏＲＨＦ，ＵＨＦ／ＳＴＯ－３Ｇ法辅以能量梯度方法优化了ＣＩＰＳ．ＣＩＳＰ的基态（Ｓ０）和第一激发参态（Ｔ１）第一激发单态（Ｓ１）的平衡几何构型，及ＣＩＰＳ→ＣＩＳＰ在异构化过程中各势能剖面的过渡态的几何构型．并用ＭＰ４／６－３１Ｇ进行了相关能校正．所得ＣＩＰＳ分子基态（１Ａ）的几何构型计算结果与ＩＲ及Ｒａｍａｎ实验数据吻合．并解释了至今尚未发现ＣＩＰＳ分子的实验事实．预计了ＣＩＳＰ分子在光化反应中有可能被检测到．
- 于浩冯文林刘若庄
- 关键词：衍生物CIPS
- 儿茶酚及其衍生物抗癌活性的量子化学研究被引量：1
- 2000年
- 用AM 1和RHF/4 31G水平abinitio计算 ,对儿茶酚及其衍生物的抗癌活性进行了初步研究 .结果表明 ,不同的非氨基取代下儿茶酚的抗癌活性与反映其还原性大小的理论指标———最高占据轨道的能量和第一电离能有密切的联系 .
- 洪三国李永红冯文林
- 关键词：儿茶酚抗癌活性量子化学衍生物
- 单分子微正则系综反应速率常数的理论研究──曲率校准和转动选态速率常数的计算被引量：1
- 1996年
- 研究了微正则系综下单分子反应速率常数的理论计算公式，并将曲率因子Ａ引入含振动和转动的隧道几率表达式中，进而得到了反应速率常数表达式。应用该式研究了Ｆ─Ｃ≡Ｃ─Ｈ反应的氢迁移过程的转动选态及曲率因子对反应速率常数的影响。结果表明：在隧道效应区域内，曲率因子对速率常数的影响比较显著，它将引起速率常数的增加；转动选态对速率的影响不太明显。
- 李宗和王艳张绍文冯文林刘若庄
- 关键词：微正则系综反应速率常数
- 单分子正则速率常数理论计算的研究被引量：1
- 1996年
- 对单分子反应在不对称Eckart位垒隧道校正的基础上,通过计算累积反应几率N(E),而获得微正则速率常数K(E)和正则速率常数K(T).并设计了完整的计算程序,以HCN→CNH(Ⅰ)及FNC→NCF(Ⅱ)反应为例进行了计算.对于反应(Ⅰ)理论计算结果与实验数据一致,反应(Ⅱ)的计算结果与采用国际通用POLYRATE程序计算的k^(CVT/MEPSAG)(T)值相符合.
- 李宗和冯文林王艳张绍文刘若庄
- 关键词：单分子反应化学反应反应速率常数
- CH_3O与NO在单、三态势能面上的反应机理被引量：2
- 1996年
- 用从头算分子轨道法，在UHF／6－31G**水平上研究了CH3O与NO在单、三态势能面上的反应机理，发现该反应在两个势能面上均存在两个彼此平行的反应途径，分别生成产物CH3ONO（a）和HCHO＋HNO（b）．优化了四个途径的所有驻点的几何构型，用Morokuma的数值分析方法计算了它们的内禀反应坐标（IRC），各途径经零点能（ZPE）校正的活化位垒，单重态途径（a）为86．86kJ·mol-1，途径（b）为159．22kJ·mol-1；三重态途径（a）为139．20kJ·mol-1，途径（b）为196．49kJ·mol-1．表明在单重态势能面发生反应更为有利，且该反应更容易生成CH3ONO产物．此结论与实验结果一致．
- 庞先勇冯文林王艳张绍文
- 关键词：甲氧基一氧化氮反应机理从头算势能面
- 包括隧道效应和曲率校正的单分子热反应速率常数的计算程序被引量：1
- 1995年
- 介绍了一个包括隧道效应和曲率校正的单分子热反应速率常数的计算程序,该程序以微正则速率常数为基础,通过积分的方法求得热速率常数。同时考虑量子力学隧道校正和垂直于反应途径(IRC)的振动与沿IRC的运动之间的耦合作用(曲率校正)。通过对氟代乙炔氢迁移反应和二氟代乙炔氟迁移反应的速率常数研究,得到的结果与国际通用程序POLYRATE得到的结果相一致,数据吻合较好,且可以节省较多的计算量。
- 王艳张绍文李宗和冯文林高世杰
- 关键词：单分子反应计算程序隧道效应
- 改性羰基钴催化氢甲酰化反应系列基元反应的理论研究被引量：16
- 2001年
- 在 HF/LANL 2 DZ水平下 ,采用有效核势能近似 ( ECP)从头算方法 ,研究了有机膦配体改性羰基钴催化的氢甲酰化反应循环中部分基元反应步骤的微观反应机理 .优化了基态势能面上诸反应中间体、过渡态和产物的几何构型 .计算了反应活化位垒 .结果表明 ,羰基插入、加氢氧化和脱氢还原的基元反应步骤的活化位垒分别为 54.0 2 ,1 3 4 .0 2和 4 3 .4 4k
- 雷鸣冯文林徐振锋徐恒连
- 关键词：氢甲酰化反应从头算赝势法催化反应机理
- RC（O）OONO_2热消除反应的理论研究
- 1994年
- 用ＡＭ１方法（采用ＵＨＦ计算程序）研究了ＣＨ３Ｃ（Ｏ）ＯＯＮＯ２，ＣＨ３Ｃ（ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＯＮＯ２和Ｃ６Ｈ５Ｃ（Ｏ）ＯＯＮＯ２热消除ＮＯ２形成自由基的反应，计算的活化能分别为１１８．５８，１０８．９３和１０６．５３ｋＪ·ｍｏｌ－１．
- 冯文林洪三国王
- 关键词：游离基
- 呋喃正离子解离机制的理论新探讨
- 1997年
- 近年来,关于呋喃正离子(C_4H_4O^+)解离机理的研究,受到人们的广泛重视。这不仅由于一些中性分子在光化学过程中可以产生C_4H_4O^+,而且因为对该机理的研究,有助于深入了解类似离子(如噻吩正离子和吡咯正离子)的分解机理。
- 冯文林王艳席宏伟张绍文庞先勇
- 关键词：解离过渡态热化学
